蔺启明

摘要：污水处理厂在线仪器有效性审核工作中，出口氨氮在低浓度情况下，比对难度较高，工作重复性大。本文针对该问题，结合日常有效性审核工作中的实际经验，提出了污水处理厂在线仪器有效性审核工作中，出口氨氮的比对解决方案。

关键词：在线仪器比对 有效性审核 出口氨氮 低浓度

统计2016年污水厂在线有效性比对结果：审核工作中，经常会碰见低浓度值难比对的现象，本文依照《水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范》（试行）（HJ/T 356-2007），对两家污水厂的两种型号的出口氨氮水质自动分析仪，进行了几组实验性比对，提出了一种更有利于现实工作的解决方案。标准样品为1000mg/L的氨氮，逐级稀释所得。以下为几组实验。

1.0 2017年4月11日对A污水净化有限公司安装在总排水口的废水自动监测设备进行了比对监测，上一次仪器校准监时间为4月5日，测项目为氨氮。

1. 1设备信息

1.2考核指标要求

1.3比对结果

实际水样比对试验都不达标，标准样品比对在浓度3mg/L与5mg/L时，标准样品比对通过。依照《水污染源在线监测系统数据有效性判别技术规范》（试行）（HJ/T 356-2007）判定为有效性审核不通过。

2.0 2017年4月14日对陇B污水处理厂安装在总排水口的废水自动监测设备进行了比对监测，上一次仪器校准监时间为4月11日，监测项目为氨氮。

2. 1 设备信息

氨氮：美國哈希牌，原理为比色法，检出限为2 mg/L，量程为2-120 mg/L，型号为Amtax Compact，安装时间为2016年4月。

2.2考核指标要求

根据相关要求，采用氨氮进行检测时，实际水样比对试验相对误差相对误差不超过±15%

2.3 比对结果

线仪器显示数值小于2，在量程范围外。且实际水样比对试验也没有达标，标准样品比对在浓度3mg/L与5mg/L时，标准样品比对通过。依照环办函﹝2015﹞1298复函内容，手工监测数值低于1的条件下，用浓度为0.5mg/L代替水样进行仪器比对，比对也未通过，判定为有效性审核也不通过。如上两家污水厂的比对工作只能进行二次比对，且二次比对的通过率依然较低。

两组实验都未能比对合格，究其原因，一是，比对工作中存在的取样误差、实验误差，还有在线仪器监测水样与取样样品不一致的问题。二是，氨氮比对误差没有采取COD比对的阶梯式误差范围，实际水样在低浓度值的情况下，用±15%做为比对误差范围，实际证明误差允许范围过小。三是，标准样品在低于3时，因为仪器量程的原因，不能准确测量出样品值。四是，实验证明2mg/L以下的数值不在在线仪器的最佳线性范围内。

日常工作中，以2.0±0.18mg/L的质控样为例，误差范围是2.0mg/L的10%计，还是以边界值1.82 mg/L和2.18mg/L的10%计，国家标准里还没有明确表示过。所以工作中，以稀释1000mg/L的标准样品配置标准样品更为合理。

3 结论

如何才能更有效且准确地开展有效性审核工作，以第三方运营单位仪器校准工作、仪器维护工作及时到位为前提，以在线仪器数据准确、出口氨氮值达标排放为目的，通过如上的几组实验，我们将标准做如下调整：

1、实验室检测值为<1 mg/L时，则以3 mg/L的浓度比对合格与否，作为判定仪器是否正常有效工作的依据。

2、实验室检测值为≧1 mg/L且≦4 mg/L时，若采用百分制作为误差范围，不甚合理，故调整为：比对误差范围为±1 mg/L。不涉及污水超标排放（污水处理排放标准一级A夏季标准），增加了实际工作的效率，也能够反映在线仪器运行正常。

3、实验室检测值为>4 mg/L以上继续以±15%为标准限值。实际证明4 mg/L以上的氨氮值，实验室以±15%误差范围做比对可行。

质控样样品含量为0.5mg/L和1mg/L时，比对合格次数较少，且美国哈希氨氮在线监测仪的量程范围是以2mg/L为下限的。标准样品为3mg/L时，既能避开量程问题，也能避免多级稀释引起的误差问题。

参考文献：

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