陈永新，李静文，李峰

1新乡医学院第二附属医院，河南新乡453002；2临淄区食品药品监督管理局；3山东中医药大学药学院

木瓜中脂肪酸成分和其他脂溶性成分的气-质联用分析*

陈永新1，李静文2，李峰3△

1新乡医学院第二附属医院，河南新乡453002；2临淄区食品药品监督管理局；3山东中医药大学药学院

目的：分析和鉴定木瓜中脂肪酸及其他脂溶性成分。方法：木瓜粉碎后过40目筛，用石油醚（60～90℃）回流提取，提取液经浓缩后进行甲酯化，采用GC-MS法对其脂肪酸及其他脂溶性成分进行分析和鉴定。结果：从木瓜石油醚提取物中检测出13种物质，鉴定出其中的4种脂肪酸和8种非脂肪酸成分。结论：木瓜中的主要脂肪酸成分为14-甲基-十五酸（15.21%）、油酸（34.79%）、亚油酸（14.72%）和硬脂酸甲酯（2.59%）。

木瓜；脂肪酸；脂溶性成分；气相色谱-质谱联用

木瓜为蔷薇科植物贴梗海棠Chaenomeles speciosa（Sweet）Nakai.的干燥近成熟果实。具有舒筋活络，和胃化湿之功效。用于湿痹拘挛，腰膝关节酸重疼痛，暑湿吐泻，转筋挛痛，脚气水肿［1］。此外，木瓜入药有解酒、去痰、顺气、止痢等功效。木瓜近年来被广泛用于保健食品及美容护肤化妆品中。木瓜的主要成分有黄酮类、总皂苷、挥发油、鞣质等［2-3］。近年来，关于挥发油GC-MS的研究较多［4-5］，但未见关于木瓜脂肪酸方面的报道。为更好地综合开发利用木瓜的油脂资源，本研究采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）技术对其脂肪酸成分和其他脂溶性成分进行分析。

1　材料与方法

1.1试剂石油醚（60-90℃，批号：20081102）；正己烷（批号：20070518）；无水硫酸钠（批号：20070607），以上试剂均为分析纯（由天津市广成化学试剂有限公司生产）；蒸馏水。气相色谱-质谱联用仪（美国Agi1entGC6890N/5975BMS）。

1.2药物药材木瓜购于安徽亳州药材市场，经山东中医药大学药学院生药教研室李峰教授鉴定为正品木瓜，符合2010版药典规定。

1.3方法

1.3.1木瓜脂肪酸及其脂溶性成分的提取粉碎木瓜，过40目筛。称取20.00 g，将其用定量滤纸包裹，置于索氏提取器中，加入石油醚（60～90℃）300 mL，于80℃下回流8小时，回收石油醚。获得棕色提取物。提取3个平行样，分别为0.344 g、0.340 g和0.334 g，其平均值为0.34 g。其含量比率为1.70%。

1.3.2脂肪酸的甲酯化［6］上述备用样品置烧瓶中，将浓硫酸-甲醇（2∶98）混合液按1mL/0.1g比例加入烧瓶中，回流60分钟，回流温度为70℃，冷却后用正己烷（15 mL）分3次萃取，合并萃取液，加无水Na2SO4干燥。过0.45%μm微孔滤膜，备用。

1.3.3木瓜脂肪酸组成及脂溶性成分G C-M S分析测定

1.3.3.1色谱（GC）条件色谱柱为HP-5弹性石英毛细管柱（30 m×250%μm×0.25%μm）；程序升温，由初温40℃（保持3分钟）以每分5～290℃（保持15分钟），进样口温度250℃，接口温度280℃。载气为氦气，流量：1 mL/min；柱前压：7.69 psi，进样量：0.2 μL，分流比：30∶1。

1.3.3.2质谱（MS）条件电离方式：EI，电子能量70 eV，分辨率n=1 000；检测电压：350 V；发射电流为150 μA，离子源温度200℃；扫描范围50～550 amu。

2　结果

在选定GC-MS条件下分析木瓜提取物甲酯化后样品，其总离子流色谱图（TIC）见图1，除去前3min的溶剂峰，共分离出13个色谱峰。各色谱峰通过GC-MS联用仪标准质谱数据库NIST 2.0检索，结合人工图谱，查对有关资料进行各化合物的确认，鉴定了其中12个色谱峰，见图1，并根据峰面积归一化法计算各化合物相对的量，见表1。

图1　木瓜提取液甲酯化产物总离子流色谱图

表1　木瓜中的脂肪酸及其他脂溶性成分

3　讨论

由气相色谱图可知木瓜的脂溶性成分由4个脂肪酸和8个非脂肪酸类成分组成，其中脂肪酸成分为14-甲基-十五酸（15.21%）、油酸（34.79%）、亚油酸（14.72%）和硬脂酸甲酯（2.59%）。木瓜中的8个非脂肪酸类成分分别为庚烷、2，2，7，7-四甲基-辛烷、顺-别香橙烯、香橙烯及［1S-（1α，3Aβ，4α，8Aβ）］-十氢-4，8，8-三甲基-9-亚甲基-1，4-亚甲基奥-长叶烯、二十碳烷、邻苯二甲酸二异丁酯及三十一碳烷。其中2，2，7，7-四甲基-辛烷、顺-别香橙烯、香橙烯及［1S-（1α，3A β，4α，8A β）］-十氢-4，8，8-三甲基-9-亚甲基-1，4-亚甲基奥-长叶烯为木瓜的芳香成分［7］，而［1S-（1α，3Aβ，4α，8Aβ）］-十氢-4，8，8-三甲基-9-亚甲基-1，4-亚甲基奥-长叶烯在木瓜中首次发现。从木瓜的脂溶性提取液中鉴定出12个化合物，其含量占样品总量的97.90%，其中4种脂肪酸含量占67.31%。医学研究表明，高级多不饱和脂肪酸多有明显抗氧化、降血脂、阻止血液凝固等作用，可降低高血压、心脏病及中风等疾病的发病率［8-10］。本研究采用GC-MS技术分析木瓜中的脂肪酸和其他脂溶性成分，为木瓜食品以及脂肪酸方面的综合开发提供依据。

［1］国家药典委员会.中华人民共和国药典：一部［M］.北京:中国医药科技出版社，2010：57.

［2］张玲，徐国兵，彭华胜，等.木瓜类药材挥发油化学成分的G C-M S比较［J］.中药材，2009，32（4）：535-538.

［3］陈洪超，丁立生，彭树林，等.皱皮木瓜化学成分的研究［J］.中草药，2005，36（1）：30-31.

［4］谢海伟，文冰.木瓜药理成分及产品开发研究进展［J］.生命科学研究，2012，16（1）：79-84.

［5］张冬松，高慧媛，吴立军.光皮木瓜的化学成分药理活性及临床研究进展［J］.沈阳药科大学学报，2007，24（11）：721-726.

［6］常小龙，吴立军，屠鹏飞.白花银背藤中脂肪酸成分的G C-M S分析［J］.中国中药杂志，2005，30（8）：626-627.

［7］周广芳，赵峰，孙岩，等.光皮木瓜果实中香气成分的G C-M S分析［J］.分析试验室，2008，27（8）:25-28.

［8］LefeverM，K ri s-Etjertpm PM，ZhaoG，etal.Dietary fatty acids，hemost asis，and cardiovascular disease risk［J］.J Am Diet Assoc，2004，104（3）:410-419.

［9］Erkki l a A，deMELLO VD，Ri serus U，et al.Dietary fatty acids and cardiovascular disease:an epidemi ological approach［J］.Progress i n Li pi d Research，2008，47（3）: 172-187.

［10］兴丽，赵凤敏，曹有福，等.不同产地亚麻籽矿物质元素及脂肪酸组成的主成分分析［J］.光谱学与光谱分析，2014，34（9）: 2538-2543.

Analysis of Fatty Acid and Other Liposoluble Components in Pawpaw by GC-MS

CHEN Yongxin1，LI Jingwen2，LI Feng3△
1 The Second Affiliated Hospital of Xinxiang Medical University，Xinxiang 453002，China；2 Linzi District of Food and Drug Supervision Administration Bureau；3 Pharmacy School of Shandong University of Traditional Chinese Medicine

Objective:To analyze and identify fatty acid and other liposoluble components in pawpaw（Fructus Chaenomelis）.Methods:Pawpaw was smeared and screened by 40 meshes，refluxed and extracted by petroleumbenzin（60～90℃），the extraction underwent esterification after condensed，fatty acid and other liposoluble components in pawpaw were analyzed and identified by GC-MS.Results:Altogether 13 kinds of organic compounds were found in the extract of pawpaw，four kinds of fatty acids and eight kinds of non fatty acids were identified. Conclusion:Main fatty acids in pawpaw are 14-methyl-Pentadecanoic acid（15.21%），9-（Z）-Octadecenoie acid（34.79%），9，12-（Z，Z）-Octadecadienoie acid（14.72%）and Octadecanoic acid（2.59%）.

pawpaw；fatty acid；liposoluble components；GC-MS

R285.5

A

1004-6852（2016）05-0031-03

2015-02-03

国家重点基础研究发展计划（“973”计划）项目（编号2007CB512601）。

陈永新（1982—），男，硕士学位，中药师。研究方向：临床药学。

李峰（1957—），男，博士研究生导师，博士学位，教授。研究方向：中药质量控制。