廖荣宝，朱　云，金　凤，金晓艳，王洪涛，刘锐锐

（阜阳师范学院 化学与材料工程学院，安徽 阜阳 236037）

多电子体系中电子斥力势能产生机制的讨论

廖荣宝，朱云，金凤，金晓艳，王洪涛，刘锐锐

（阜阳师范学院 化学与材料工程学院，安徽 阜阳 236037）

为解决电子排斥势能的计算，基于电子的波动性和粒子性相互依赖的观点，依据状态寿命正比于状态出现频次的构想，给出了一种电子排斥势能的计算方法。在这种方法中，体系的真实状态（或平衡状态）被看作由所有可能状态叠加而成。把能量看成各种不同状态寿命的函数，给出了在已知的电子密度分布数据限制下通过调整状态寿命参数获得能量极值的方法。本文方法可为双电子排斥能计算提供新的启示。

电子排斥能；波粒二象性；微观状态；状态寿命

电子间相互作用势能的计算是多电子体系波函数计算的难点［1］。若采用基于简单乘积波函数的Hartree方法，则无法获得交换能，以至于无法抵消双电子间的库仑相互作用。若采用行列式波函数，虽可获得交换能以抵消同自旋电子间的双电子库仑作用。但依然无法抵消不同自旋电子间的库仑排斥能。基于实验结果，计算化学工作者采用了很多近似方法处理双电子斥力势能积分。比较著名的有CNDO方法［2］、INDO方法［2］、NDDO方法［2］、MNDO［3］方法、AM1方法［3］和PM3方法［3］等。化学理论中有“费米空穴”［4］的概念，意思是任何两个自旋相同的电子将不会无限靠近。还有“库仑空穴”［5］的概念，意思是任何两个自旋相反的电子将不会无限靠近。……