刘校妃，郝建尤，唐怡，李健康，严志宏，陈海芳，袁金斌*

(1.江西中医药大学 现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌 330004；2.安阳市环保局，河南 安阳 455000)

白参、红参和西洋参脂溶性成分的GC-MS分析△

刘校妃1，郝建尤2，唐怡1，李健康1，严志宏1，陈海芳1，袁金斌1*

(1.江西中医药大学 现代中药制剂教育部重点实验室，江西 南昌330004；2.安阳市环保局，河南 安阳455000)

目的：比较白参、红参和西洋参脂溶性成分及其相对含量。方法：运用GC-MS进行分离测定，结合质谱库检索技术对化合物进行结构鉴定，应用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对百分含量。结果：从白参，红参和西洋参各鉴定出54、59和31个化合物，这些化合物主要为脂肪酸类、酯类及醇类。结论：该方法快捷、可靠，同一方法条件下白参、红参和西洋参各自具有的特征性成分，可用于辅助区别白参、红参和西洋参，并为三者活性成分和药理作用的研究提供理论依据。

白参；红参；西洋参；气相色谱-质谱

人参PanaxginsengC.A.Mey.与西洋参PanaxquinquefoliusL.均为五加科(Araliaceae)人参属植物。鲜人参在秋季开始采挖，清洗干净，经干燥后得到生晒参，又名白参；鲜人参根经蒸制后再干燥，制得红参。西洋参则为PanaxquinquefoliusL.的根。三者所含大类成分基本相同，都主要为人参皂苷、糖类、挥发油等[1]，均具有补气、扶正、滋补、强壮、生津、安神等功效。但三者的有效成分又存在一定的差异，在临床应用上三者也是同中有异。目前，在药性及功效方面，对三者的研究也主要集中在人参皂苷方面[2-3]，对脂溶性成分的研究较少，且大多都是研究白参[4-7]，而对红参、西洋参的脂溶性成分研究鲜有报到[7-9]。对这3种参品的脂溶性成分及其含量综合分析对比的研究尚未见报道。

本实验采用GC-MS方法对白参、红参和西洋参脂溶性成分进行定性、定量分析，发现三者的脂溶性成分及相对含量有一定的差异，可作为鉴别三者的一项重要手段，同时为其活性成分和药理作用的研究提供理论依据。

1 仪器与试药

1.1仪器

Agilen90A/5975C型气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)(美国安捷伦公司)；MH-1000型1000mL可调式电热套(北京科伟永兴仪器有限公司)；TG328A型万分之一电子天平(北京赛多利斯仪器系统有限公司)。

1.2试药

石油醚(西陇化工股份有限公司)、无水硫酸钠(天津市大茂化学试剂厂)均为市售分析纯；人参药材购买于药店，分别来源于长白山抚松县、长白山集安县、辽宁省本溪市，经江西中医药大学中药资源与民族药研究中心朱玉野老师鉴定，为五加科(Araliaceae)植物人参PanaxginsengC.A.Mey.的干燥根。西洋参购买于河北省保定市安国市瑞琪中药材有限公司，来源于吉林省集安市，经江西中医药大学中药资源与民族药研究中心朱玉野老师鉴定为西洋参PanaxquinquefoliusL.的干燥根。

2 方法

2.1样品提取

取干燥至恒重的样品，粉碎，过5号筛，精密称定5g，用50mL石油醚浸渍过夜，再回流提取8h，30℃旋转蒸发回收石油醚，得到黄色油状物，此油状物具有芳香气味，即为样品的脂溶性成分，加入4mL丙酮完全溶解后，再用无水硫酸钠脱水，静置后分层，取上层丙酮相进行GC-MS分析。

2.2气相条件

色谱柱为HP-5MS型石英毛细管色谱柱(30m×0.25mm，0.25μm)，进样口温度为250℃；升温程序：从80℃开始升温，先以8℃·min-1升至200℃，再以1℃·min-1升至208℃，保持1min，然后以20℃min-1升至300℃，再保持8min；载气为高纯度氦气；柱内载气流量1.0mL·min-1；进样量：1μL；汽化室温度为250℃

2.3质谱条件

EI离子源，电子能量：70eV；离子源温度：230℃；接口温度：250℃；溶剂延时：4min；倍增器电压0.9kV；扫描范围：m/z20～800。

2.4定性定量分析

通过Agilent5975CMSD化学工作站检索NIST11标准质谱图库，同时结合有关质谱图文献解析，确认白参、红参和西洋参脂溶性化学成分。通过Agilent5975CMSD化学工作站数据处理系统，按峰面积归一化法计算得出各化学成分的相对百分含量。

3 结果

图1是3种样品的典型色谱图。通过人工图谱解析及NIST11和DEMO谱库检索定性，并用面积归一化法定量分析各成分的相对含量，结果见表1。(匹配度在85%以上)

注：A.白参；B.红参；C.西洋参。图1 3种参品的脂溶性化学成分GC-MS总离子流色谱图

序号化合物化学式 相对含量(%)白参红参西洋参12-甲基十三烷C14H300.330.02-22,6,10-三甲基十二烷C15H32-0.04-3十四烷C14H301.450.13-4甲基丁香酚C11H14O20.730.04-5白菖烯C15H240.20.030.026十六烷C15H240.630.17-7十五烷C15H320.650.28-8双环吉马烯C15H24-0.11-92-甲基十五烷C16H34-0.03-105-烯丙基-1,2,3-三甲氧基苯C12H16O32.950.24-11(1aR)-1aβ,2,3,3a,4,5,6,7bβ-八氢-1,1,3aβ,7-四甲基-1H-环丙基萘C15H24-0.05-12桉油烯醇C15H24O-0.21-13蓝桉醇C15H26O-0.440.0914绿花白千层醇C15H26O-0.15-15喇叭茶醇C15H26O-0.15-162,4,5-三甲氧基-1-丙烯基苯C12H16O3-0.51-17蛇床烯C15H240.250.09-18十二烯基丁二酸酐C16H26O3-0.05-19十七烷C17H360.170.31-202,6,10,14-四甲基十五烷C19H400.090.16-212-甲基十七烷C18H38-0.16-223-甲基十七烷C18H38-0.05-23十八烷C18H380.090.34-241-二十碳烯C20H40-0.020.1925十二烯基丁二酸酐C16H26O30.010.02-26十二烯基丁二酸酐C16H26O3-0.07-27邻苯二甲酸二异丁酯C16H22O40.070.130.11281-(1,5-二甲己基)-4-(4-甲丙基)-(4-甲丙基)-环己烷C20H40-0.03-29十九烷C19H40-0.3-30二十六烷C26H540.960.13-31反油酸C18H34O2-0.05-32十六烷酸甲酯C17H34O2-0.22-33棕榈油酸C16H30O20.060.190.1234邻苯二甲酸二丁酯C16H22O40.880.880.4835十八炔酸C18H34O2-0.14-36二十烷C20H420.090.230.3837亚油酸C18H32O29.5227.390.38389,17-十八碳二烯醛C18H32O0.080.94-392-羟基环十五酮C15H28O2-0.04-

表1(续)

表1(续)

注：-表示未检出。

如表1所示，3种不同的参品中共鉴定出107个脂溶性成分，这些化合物主要为脂肪酸类、酯类及醇类化合物，此外还有烷烃、炔、烯等脂肪族化合物。白参中共鉴定出54个化合物，总含量为53.91%，其中含量大于1%的有12个，含量最高的为亚油酸(9.52%)，其次为棕榈酸(6.14%)，油酸乙酯(5.43%)，γ-细辛脑(5.19%)等；红参中共鉴定出59个化合物，总含量为61.88%，其中含量大于1%的有5个，含量最高的为亚油酸(27.39%)，其次为棕榈酸(12.19%)，γ-谷甾醇(7.34%)，β-豆固醇(1.71%)等；从西洋参中鉴定出31个化合物，总含量为42.96%，其中含量大于1%的有5个，含量最高的为棕榈酸(18.45%)，其次为7-十二烯-1-乙酸酯(11.12%)，γ-谷甾醇(4.91%)，β-豆固醇(1.60%)等。

4 讨论

本实验考察了脂溶性成分甲酯化与不甲酯化两者不同的样品预处理方法，发现两者所得结果差异明显，且甲酯化所得的成分较少，故选用了不甲酯化方法进行预处理。

由表1可知，3种参品共有的脂溶性成分仅有8个，主要是亚油酸、棕榈酸、γ-谷甾醇和β-豆固醇，且含量差异显著。在白参和红参中含量最高的均为亚油酸(白参：9.52%，红参：27.39%)，而在西洋参中含量却只有0.38%；3种参品均含有较高的棕榈酸，特别是西洋参中含量高达18.45%；γ-谷甾醇和β-豆固醇在3种参品中的含量均超过3.00%，且在红参中含量最高，其次为西洋参。

红参与白参来源于同一植物的根茎，只是炮制方法不同，但两者的脂溶性成分也有较大的差异。在总含量上，红参明显高于白参；在各自鉴定出的50多种成分中，除上述三者共有的8种成分外，两者共有的成分也只有15种，主要是烷烃类化合物，如十六烷、十七烷、十八烷等9种，且这些成分存在较大的含量差异。此外，白参含有较多的烯类化合物，如石竹烯、角鲨烯、喇叭烯、杜松烯、菖蒲烯等；而红参中含有较多的醇类化合物，如蓝桉醇、桉油烯醇、绿花白千层醇、喇叭茶醇等。

通过查阅文献发现，人参的脂溶性成分中含有多种有效活性成分。例如，亚油酸是人体必需的脂肪酸，是人体组织、细胞的组成成分，亚油酸与脂类代谢和胆固醇代谢密切相关，并具有降低血脂和胆固醇、减少动脉粥样硬化、抑制癌细胞生长和促进大脑发育等作用；棕榈酸具抗肿瘤、抗衰老活性、降血脂、抗动脉粥样硬化、抗血小板聚集及其血栓形成等作用；甾醇类化合物具有明显降低血清胆固醇的功效，并有镇咳作用，同时对肿瘤细胞的生长有一定抑制作用，还有抗炎和退热活性和抗衰老等作用。3种参品作为传统的补品，其药效和药性具有相似和相异之处。本实验发现3种参品的脂溶性成分存在较大差异，提示了三者中脂溶性成分的差异与其功效的差异可能存在某种相关性。

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AnalysisofLiposolubleConstituentsofWhiteGinseng，RedGinsengandAmericanGinsengbyGC-MS

LIUXiaofei1，HAOJianyou2，TANGYi1，LIJiankang1，YANZhihong1，CHENHaifang1，YUANJinbin1*

(1.KeyLaboratoryofModernPreparationofTCM，MinistryofEducation，JiangxiUniversityofTraditionalChineseMedicine，Nanchang330004，China；2.AnyangEnvironmentalProtectionBureau，Anyang455000，China)

Objective：To identify liposoluble constituents and determine their relative contents in white ginseng，red ginseng and American ginseng.Methods：Various compounds were identified by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS)，and their relative contents were quantitatively analyzed by normalizalion method.Results：54，59and31compounds from white ginseng，red ginseng and American ginseng were identified，respectively.The major liposoluble constituents were made of alcohols，esters and fatty acid compounds.Conclusion：The method is rapid and reliable.White ginseng，red ginseng and American ginseng have their respective characteristic components，which is helpful to identify them and provides important indexes for studying the active ingredient and the pharmacological effects.

White ginseng；red ginseng；American ginseng；GC-MS

10.13313/j.issn.1673-4890.2016.1.009

2015-05-08)

国家自然科学基金(81260605)

*

袁金斌，博士，副教授，研究方向：中药物质基础与质量控制；Tel：(0791)87118658，E-mail：kings2008@163.com