廖　波, 刘建军, 李保山, 左胜利

(北京化工大学 理学院,北京　100029)



·研究简报·

N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺/乙酸钴液相催化氧化3-甲基吡啶制备烟酸

廖波, 刘建军, 李保山, 左胜利*

(北京化工大学 理学院,北京100029)

摘要：以1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-二甲酸酐为原料，与羟胺基盐酸盐经酰化和脱水反应制得N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺(2)；构建了2/乙酸钴催化体系，以氧分子为氧源，乙腈为溶剂，在1 MPa氧气压力下于120 ℃反应20 h，氧化3-甲基吡啶制备烟酸，产率70%，其结构经1H NMR和IR确证。

关键词：N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺; 3-甲基吡啶; 烟酸; 催化; 制备

均相催化剂的开发是目前催化化学的一个重要课题，1964年，Vogel首次合成1,6-亚甲基桥[10]轮烯，并证明其具有芳香性[1]。Kuroda等综述了1,6-亚甲基桥[10]轮烯的研究进展及其在有机发光材料方面的应用[2]。近年来，各种1,6-亚甲基桥[10]轮烯衍生物的研究成果相继被报道，并证实具有广泛应用前景[3-4]。

烟酸是重要的化工产品，广泛使用于医药、食品工业和农业等领域，工业上烟酸生产是以3-甲基吡啶或2-甲基-5-乙基吡啶为原料，通过强氧化剂液相氧化或者在高温高压下通过气相催化氨氧化得到3-氰基吡啶，再进行水解得到烟酸[5-6]。均相法直接氧化3-甲基吡啶来制备烟酸是最佳方法，以Co，Mn和V等金属盐为催化剂[7-8]，在高温、高压下进行反应, 由于溶剂多为有机酸，对设备造成腐蚀[9]；最近以N-羟基酰亚胺为催化剂，在Co和Mn等金属盐组合下催化氧化制备烟酸也被报道[10-12]。N-羟基-1,6-亚甲基桥[10]轮烯-3,4-酰亚胺作为一种新型的催化剂，其催化氧化性能的研究目前也尚未见报。……