陈　勇

（山东科技大学应用化学系，山东青岛266590）



丙烯与HBr/Br·发生自由基加成和取代反应的机理和竞争

陈勇*

（山东科技大学应用化学系，山东青岛266590）

摘要：含有α-H的烯烃可以与溴自由基发生自由基加成和自由基取代反应。本文以丙烯为例，论述了自由基加成和取代反应的机理和竞争关系，从而帮助读者更好地理解反应条件对优势反应及产物的影响。

关键词：丙烯；溴自由基；自由基加成；自由基取代；竞争关系

烯烃是非常活泼的反应物，容易发生加成、α-H取代、氧化等诸多反应。此外，不对称烯烃的许多反应还具有区域和立体选择性。由于篇幅的限制，有机教材未能对某些反应的机理及与其他反应的关系讲述透彻，学生容易产生疑问。在这些问题中，比较突出的是以丙烯为代表的、含α-H的烯烃，与HBr和过氧化物发生自由基加成反应，而与HBr和N-溴代丁二酰亚胺（NBS）发生α-H取代反应。从表面上看，这两个反应的条件不一样，学生想当然地接受产物也不一样。但是，在意识到这两个反应都涉及到丙烯和溴自由基的反应、且体系里都存在HBr时，学生会自然地探求组成相似的两个体系主要产物相差甚远的原因。

实际上，丙烯与溴自由基的加成和取代会同时发生，只是两个反应在不同条件下的主次不同。当溴自由基加成到丙烯的双键为主要反应，生成的仲碳自由基继续与HBr加成时，优势产物为1-溴丙烷。而当溴自由基取代丙烯的α-H为主要反应，生成的烯丙型自由基继续与Br2反应时，优势产物为烯丙基溴。……