吕　萍　　王彦广

（浙江大学化学系，杭州310027）



·知识介绍·

经典有机反应中的极性反转

吕萍*王彦广*

（浙江大学化学系，杭州310027）

摘要：极性反转是有机化学中的一个基本概念，是有机合成中C―C键形成的有效方法。本文结合近期文献总结了极性反转的基本类型，并讨论了相关机理，以供基础有机化学教学之参考。

关键词：极性反转；C―C键形成；有机合成

极性反转（umpolung或polar inversion）在有机合成中起着重要的作用。众所周知，在离子型反应中，C―C键形成是电子由富电子物种流向缺电子物种，当两个物种均是富电子性的、或均是缺电子性的时候，只有改变其中一个物种的电性，才能成键。当物种的电性发生根本上的改变，由富电子变成缺电子，或由缺电子变成富电子时，我们称该物种发生了极性反转。下面按照经典有机反应中极性反转的类型进行介绍。

1　金属促进的极性反转

1.1格氏试剂形成

格氏试剂由法国科学家Grignard在1900年发现，利用格氏试剂和碳亲电试剂（如羰基化合物、亚胺等）反应能直接形成多种C―C键。由于格氏试剂制备容易，格氏反应适用性广，Grignard在1912年获Nobel化学奖。在格氏试剂形成过程中，金属镁失电子，卤代烃得电子，最后生成格氏试剂，中心碳原子由缺电性变成富电性，发生极性反转。产生的碳负离子可以和多种碳亲电试剂结合，构筑形形色色的C―C键（图1）。

1.2Reformasky反应

事实上，Reformasky早在1887年就发现，在金属锌诱导下α-碘代乙酸乙酯能和丙酮发生反应生成β-羟基酯。α-碘代乙酸乙酯从金属锌得电子形成烯醇锌盐，中心碳原子由原来的缺电性碳变成富电性碳，发生极性反转成亲核试剂，亲核进攻羰基化合物而形成C―C键（图2）。……