陈宏林

（郑州大学化工与能源学院，郑州 450001）

三苯基膦（Ph3P，TPP）是三芳基膦中最重要的一种，纯品为白色晶形固体，一般是白色松散粉末状，熔点为78.5～81.5℃，闪点181℃，常压下沸点＞370℃，不溶于水，易溶于乙醚、苯、氯仿和冰醋酸，微溶于甲醇和乙醇[1-2]。三苯基膦不仅广泛应用于有机合成中，而且也是重要的化工原料。它是当代石油化工、精细化工生产中所用均相催化剂的重要配体，如烯烃均相催化加氢的威金森催化剂、链烯烃聚合催化剂、线性丁烯加氢重整催化剂、聚脉催化剂、酚的氯化催化剂等，此外还可以用作促进剂、稳定剂和抗蚀剂等。随着国内石油化工的发展，TPP的需求不断增多[3-7]。

在众多与TPP相关的有机合成工艺中往往产生大量废液，这些废液中同时含有一定量的TPP。废液的排放不仅会造成环境的污染，又会造成TPP的浪费[8-12]。本文关注TPP从各种工业生产废液中的分离方法。

1 羰基合成催化剂中三苯基膦回收

羰基合成反应又称氢甲酰化反应，该反应是烯烃与一氧化碳和氢气在金属催化剂作用下，在烯烃双键上同时加上氢原子和甲酰基生成比原来烯烃多1个碳原子的2种异构醛的反应过程。在此过程中所使用的催化剂主要是金属钴或铑的化合物，目前，铑催化剂和配体改良的铑催化体系在羰基合成反应中占主导地位，它的催化活性比钴催化剂高1 000倍，其中，已广泛使用的催化剂是羰基铑和有机膦配体体系。包含铑部分和三芳基膦的催化剂体系在反应过程中中毒失活后，被污染的TPP往往被丢弃。……