气相色谱-质谱联用法测定乳液化妆品中的苯唑卡因*

田玉平顾玲玲 / 上海市计量测试技术研究院

摘要建立了气相色谱-质谱联用仪分析乳液化妆品中苯唑卡因的方法，线性范围0.2～8.0 mg · L-1（r = 0.995），方法检测限0.06 mg · L-1（S/N>3），1.0 mg · L-1的加标回收率90.7%（n = 6）。

关键词气相色谱-质谱；苯唑卡因；日化用品

0　引言

随着人们生活水平的提高，化妆品成为人们日常生活必不可少的消费品。然而，近年来世界范围内由于日化用品安全卫生质量而引发的贸易纠纷不断，世界各国政府纷纷制定相关指令，希望通过监控日化用品中有毒有害化学品的含量来保证其安全卫生质量。尤为显著的是欧盟，早在1976年欧盟76/768/EEC化妆品法令就开始生效，经过五十多次修改，目前欧盟《化妆品卫生规程》中禁/限用的物质超过2000种。气相色谱-质谱联用技术（GCMS）作为最先进的分析手段之一，越来越显示出其在日化用品产品质量控制中的重要性[1-6]。

苯唑卡因（benzocaine）的化学名为氨苯甲酸乙酯，结构式如图1所示，白色结晶粉末，无色，味微苦，遇光逐渐变黄，其作用原理是阻断神经冲动的传导，使各种感觉暂时丧失，麻痹神经末稍而产生止痛、止痒作用，长时间接触会给人体带来危害，甚至会导致神经麻木。其在乳液化妆品中存在多是由于原料残留或恶意添加，含量相对偏低，常规的气相色谱、液相色谱检测方法不能满足其高灵敏度的检测需求。

根据苯唑卡因的物理化学性质，本研究项目建立了气相色谱-质谱联用仪分析乳液化妆品中苯唑卡因的方法，其步骤简单，重复性好，灵敏度高，满足日化用品安全卫士质量监控的要求。

图1　苯唑卡因结构式

1　试验部分

1.1仪器与试剂

仪器：Jac N-EVAP24氮吹仪（Organomation Associates）；Agilent5975B气相色谱质谱联用仪；DB-5MS气相色谱柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；

试剂：苯唑卡因（Aldrich）；丙酮（色谱醇）；试验用水为18 MΩ·cm,其余所用试剂为市售分析纯。苯唑卡因储备液（1 000 mg·L-1）配制：称取0.010 0 g苯唑卡因标样于10 mL的容量瓶中，丙酮定容，冷藏保存。

1.2试验条件

色谱条件

进样口温度：280 ℃；升温程序：80 ℃（1 min）250 ℃(10 min)；载气：He；分流比：1∶ 50；流速：1.0 mL/min，进样量：0.4 μL。

质谱条件

扫描范围：45-450Da；离子源：EI；溶剂延迟：3 min；定性离子：m/z=165,137,120。

1.3试验方法

1.3.1溶剂提取

准确称取乳液化妆品0.5 g（精确至0.000 1 g）于10 mL的玻璃离心管中，加入3 mL丙酮，盖紧离心管瓶盖，超声波提取30 min（220 V，50 Hz），2 500 r·min-1离心10 min，将上层丙酮取出；重复加入3 mL丙酮、超声波提取、离心步骤两次，合并上层丙酮溶剂于10 mL的容量瓶中并定容；氮吹仪50 ℃吹至近干，准确加入丙酮1 mL， 0.45 μm的滤膜过滤，除去颗粒及悬浮状物质，GC-MS分析。

1.3.2工作曲线的配制

移取一定体积的苯唑卡因标准储备溶剂，丙酮逐级稀释至浓度为（0.2，1.0，4.0，8.0）mg·L-1的标准溶剂，GC/MS分析，制作工作曲线。

2　结果与讨论

2.1提取溶剂的选择

准确称取乳液化妆品的样品0.500 0 g，分别加入提取溶剂：甲醇、丙酮、甲苯，按试验方法进行溶剂提取。试验结果表明：以甲醇作为提取溶剂，色谱峰复杂，干扰严重，且色谱柱容易被污染；以甲苯作为提取溶剂，苯唑卡因的提取效率较低；当以丙酮为提取溶剂时，色谱峰干净，且重复性良好。故选择丙酮为乳液化妆品中苯唑卡因测定的提取溶剂。

2.2工作曲线

苯唑卡因标准溶液经GC-MS检测，以定量离子的峰面积与浓度绘制标准工作曲线，回归方程式为y=1 947.32x+134.537，线性回归系数r = 0.995，线性范围：0.2～8.0 mg·L-1。

2.3回收率试验

在空白样品中加入苯唑卡因标准溶液，使其浓度为1.0 mg·L-1，平行6份，按试验的条件进行测定，测定方法加标平均回收率为90.7%，以大于3倍的信噪比（S/N>3）计算，方法检出限为0.06 mg·L-1。

2.4方法稳定性试验

按上述实验方法重复测定1.0 mg·L-1的乳液化妆品样品九次，分别记录保留时间、峰面积的响应值，实际测定浓度，并计算各分量的相对标准偏差RSD，结果见表1所示。

表1　方法稳定性试验结果

3　结语

本研究项目优化了乳液化妆品样品的前处理技术，建立了气相色谱-质谱联用仪的检测方法。该方法灵敏，线性良好（r = 0.995），回收率高，重复性好，操作简便，满足乳液化妆品中苯唑卡因的检测需求。

参考文献：

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Determination of benzocaine in daily chemical products by gas chromatography-mass spectrometry

Tian Yuping, Gu Lingling

（Shanghai Institute of Measurement and Testing Technology）

Abstract:This paper established the method of analysing benzocaine by gas chromatography-mass spectrometry. Linearity of the calibration curve was in the range of 0.2- 8.0 μg · mL-1（r = 0.995）, the detection limit was 0.06 mg · L-1, and the recovery was 90.7%, RSD 4.2%（n = 9）.

Key words:GC-MS; benzocaine; uncertainty

* 基金项目：上海市技术性贸易措施应对专项（12TBT003）；上海市科委计划项目（14142201100）