摘要 [目的]掌握蔬菜中农药残留检出率的规律性，为提高西宁市蔬菜质量安全提供参考。[方法]2011～2013年在西宁市规模化蔬菜生产基地和农贸市场共采集蔬菜样品784个，采用气相色谱法对其进行农药残留检测。[结果]西宁市蔬菜农药残留检出率具有一定的规律性，1和3月是农药检出的高峰期，其中豆类、甘蓝类和根菜类是农药残留检出率较高的蔬菜种类。农药残留主要集中在三唑酮、甲拌磷、氧化乐果;其次为乙酰甲胺磷、毒死蜱、腐霉利。 [结论]为蔬菜生产过程中农药残留的控制提供了理论依据。

关键词 农药残留;蔬菜;检出率

中图分类号 S481.+8  文献标识码

A  文章编号 0517-6611（2015）03-116-04

Study on the Regularity of Detection Rate of Different Types of Pesticide Residues in Vegetable of Xining City

WU Guiling

（Xining City Agricultural Products Quality and Safety Detection Center， Xining， Qinghai 810016）

Abstract  [Objective] To master the regularity of detection rate of pesticide residue in vegetables， and provide reference for improving quality and safety of vegetables in Xining City. [Method] From 2011 to 2013， wholesale market， farmers market and vegetable production base， collect the total samples of vegetables 784 were determined by gas chromatography GC. [Result] Vegetable pesticide residue detection rate in Xining has certain regularity. January and March is at the peak of pesticide detection and pesticide residue detection rate higher species including legume vegetables， Brassica vegetable and root vegetable. The main residue pesticides are Traidimefon， Phorate， Omethoate， and the next are Acephate， Chlorpyrifos， Procymidone. [Conclusion] The study can provide theoretical basis for control of pesticide residues in vegetable production.

Key words  Pesticide residues; Vegetables; Detection rate

基金項目 青海省西宁市应用和产业技术研究与开发项目（2011T06）。

作者简介 吴桂玲（1983- ），女，青海乐都人，助理研究员，从事农产品分析检测工作。

收稿日期 20141005

农业现代化程度越高，农药的使用量就越大。减少农药残留，确保农产品质量安全是我国农业和农药管理的工作目标^[1]。蔬菜农药残留问题是制约我国蔬菜质量安全的主要因素，也是全社会高度关注的热点。蔬菜因其生长期短、病虫害多等特点成为农药使用量最大的农产品^[2-3]，目前蔬菜中常用的农药种类主要包括有机磷、有机氯及拟除虫酯和氨基甲酸酯类农药，不同种类农药具有不同特性，其中有机磷类具有防治对象多、应用范围广等特点，近年来在农业生产中被广泛应用^[4-7]。为提高西宁市蔬菜质量安全，每年西宁市各部门都要开展蔬菜质量安全的监督抽检工作，但是还没有对蔬菜农药残留检出率的规律性进行研究，在一定程度上影响了检测数据的有效利用。为此，笔者对目前西宁市蔬菜中常用有机磷、有机氯和拟除虫菊酯类农药残留情况的规律性进行了研究，旨在为蔬菜生产过程中农药残留的控制提供理论依据。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 供试样品。分析材料为来源于青海省西宁市农产品质量安全检测中心承检的西宁市部分批发市场、超市及生产基地的蔬菜样品，样品数量为784个，样品抽样按照NY/T762—2004标准执行。

1.1.2 主要仪器。GC7890A 气相色谱仪（双ECD，美国安捷伦公司）、GC7890A气相色谱仪（双FPD，美国安捷伦公司）、N1100型旋转蒸发仪（上海爱朗公司）、电子天平（ML303、梅特勒公司）、德国T25basic型匀浆机。

1.1.3 试剂与药剂。丙酮（农药残留级）、正己烷（农药残留级）、乙腈（农药残留级）、氯化钠（140 ℃烘烤4 h）、弗罗里硅固相萃取柱（1 g）;甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷、敌敌畏、三唑磷、地虫硫磷、马拉硫磷、久效磷、百菌清、三唑酮、腐霉利、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氟菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯标准品均购自农业部环境监测总站。

1.2 检测项目与方法

1.2.1 检测项目。包括有机磷、有机氯、拟除虫菊酯3大类，共20项。12种有机磷类农药：甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、甲基对硫磷、毒死蜱、对硫磷、敌敌畏、三唑磷、地虫硫磷、马拉硫磷、久效磷;8种有机氯、拟除虫菊酯类农药：百菌清、三唑酮、腐霉利、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氟菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯。

各农药的LD₅₀值见表1， 所有LD₅₀值资料引自《农药化学》。其中，对硫磷、甲拌磷、地虫硫磷、久效磷、甲胺磷、甲基对硫磷、氧化乐果的急性毒性值LD₅₀≤50 mg/kg，该值很小，其毒性很大，均为国家禁用农药;有机磷类农药的LD₅₀值一般小于有机氯及拟除虫菊酯类农药，所以有机磷农药的毒性要大于有机氯及拟除虫菊酯类农药。

1.2.2 预处理。从不同受检场所的新鲜蔬菜中抽取不少于 3 kg 蔬菜样品，切碎，充分混匀，放入匀浆机中匀浆，制成待测样，分装到三角瓶中，加入50  ml乙腈， 高速匀浆2 min。向50 ml具塞量筒内加入5～7 g氯化钠， 将匀浆置于具塞量筒中过滤。收集滤液， 盖上塞子剧烈振荡1 min， 在室温下静置约10 min， 使有机相和水相分层。吸取10 ml有机相溶液（上层）放入100  ml烧杯中， 将烧杯置于水浴锅（80 ℃）上用蒸汽加热，烧杯内缓缓通入氮气流吹动，蒸发近干，取下层。

表1 各种农药急性毒性值LD₅₀值

农药名称大鼠口服急

性毒性LD₅₀值

mg/kg农药名称大鼠口服急性

毒性LD₅₀值

mg/kg

甲胺磷30.00马拉硫磷1 751.10

乙酰甲胺磷945.00久效磷18.00

氧化乐果50.00氯氰菊酯649.00

甲拌磷7.90腐霉利﹥7 700

甲基对硫磷25.00～50.00甲氰菊酯107.00～164.00

毒死蜱135.00～163.00氟氯氰菊酯590.00～1 270.00

对硫磷7.00氰戊菊酯450.00

敌敌畏56.00～80.00溴氰菊酯70.00～140.00

三唑磷57.00～68.00三唑酮1 000.00～1 500.00

地虫硫磷7.94百菌清﹥10 000

1.2.3 有机磷农药的测定。向蒸发近干的100 ml烧杯中加入2 ml丙酮， 溶解样品， 完全转移至10 ml刻度离心管中， 最后定容至5 ml后，在旋涡混合器上混匀，供气相色谱（GCFPD）分析。采用保留时间定性，外标法定量。

1.2.4 有机氯、菊酯农药的测定。向蒸发近干的100 ml烧杯中加入2 ml正己烷， 将Florisil固相萃取柱（1 g）用5 ml 10%丙酮-正己烷条件化， 再加5 ml正己烷， 当溶剂液面到达吸附层表面时， 立即将烧杯中用2 ml正己烷溶解的样品溶液加到已条件化的Florisil柱上， 并用15 ml离心管接收洗脱液， 用5 ml 10%丙酮-正己烷洗烧杯2次， 当液面到达吸附层表面时， 加到柱上洗脱， 将15 ml离心管收集的洗脱液放在氮吹仪（水浴温度55 ℃）上， 通氮气缓缓蒸发至5 ml后用正己烷准确定容至5 ml后，用GCECD分析测定。采用保留时间定性， 外标法定量。

1.2.5 检测方法。参照NY/T761—2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》标准进行测定。为了保证检测结果的准确性，样品测定时要做试剂空白，每10个样品进1个混合标准溶液，每30个样品做1个添加回收率。如发现回收率达不到70%～130%的范围时，该批次样重做。

1.3 数据处理 农药残留的检出率是指单元样品（农药种类、蔬菜种类、月份时间）中该种农药检出的批次数与单元样品总批次数的百分比，反映了被检蔬菜的农药残留检出情况。

2 结果与分析

2.1 不同种类农药检出率比较

图1是2011～2013年间不同种类农药检出率分布图（未列农药为未检出）。由图1可知，在蔬菜中共有14种农药被检出，主要包括有机磷类农药7种、有机氯类农药10种、有机氯和除虫菊酯类农药4种。检出率大于10%的农药有6种，分别是三唑酮、甲拌磷、氧化乐果、乙酰甲胺磷、毒死蜱、腐霉利，其中三唑酮的检出率最高为25.93%。

图1 不同种类农药检出率分布

2.2 不同种类蔬菜中农药检出率比较

主要对7类蔬菜的农药残留检出率进行了分析比较，其中豆类蔬菜43个，根菜类蔬菜29个，白菜类蔬菜86个，甘蓝類蔬菜58个，瓜类蔬菜74个，茄果类蔬菜147个，绿叶类蔬菜347个。由表2可知，绿叶类蔬菜检出的农药种类最多为11种;其次是豆类蔬菜为10种;茄果类蔬菜为7种;甘蓝类蔬菜为5种;瓜类和白菜类蔬菜均为3种;根菜类蔬菜为2种。从7类蔬菜常使用的农药种类来看，豆类蔬菜中的氯氟氰菊酯、白菜类中毒死蜱、甘蓝类中氧化乐果、瓜类和茄果类中腐霉利、绿叶类蔬菜中毒死蜱的使用频率较高。此外，同一种农药在不同类蔬菜的检出率存在差异，如三唑酮在豆类蔬菜中的检出率最高为4.65%，在绿叶类蔬菜中检出率为1.15%。

同种农药在不同种类的蔬菜中使用情况各不相同。在豆类、瓜类、绿叶类、茄果类、甘蓝类5类蔬菜中均检出农药三唑酮;在豆类、白菜类、甘蓝类、茄果类和绿叶类5类蔬菜中均检出农药毒死蜱;在豆类、瓜类、茄果类和绿叶类4类蔬菜中均检出农药三唑磷;此外，根菜类检出甲拌磷农药较高，检出率为24.14%;瓜类蔬菜检出腐霉利农药较高，检出率为10.81%。在7类蔬菜中均未检出的农药是氯氟菊酯。