卢 彦, 冯凯波

(1. 南京大学 生命科院学院, 南京 210093; 2. 南京大学 化学化工学院化学系, 南京 210093)

DNA作催化剂：小分子体外不对称催化合成

卢 彦1, 冯凯波2

(1. 南京大学 生命科院学院, 南京 210093; 2. 南京大学 化学化工学院化学系, 南京 210093)

综述了以插入非手性二价铜配合物的鲑鱼精DNA(st-DNA)作为催化剂，于体外催化包括不对称Diels-Alder反应、Friedel-Crafts反应与Michael加成等一系列小分子反应的研究进展。这些反应在天然产物与其他具生物活性物质合成途径设计中有重要作用。反应通常可以取得大于80%的对映体过量百分数(ee)值，并于优化后可进一步提高到90%至99%。DNA的碱基序列对对映选择性将产生影响，且因配体结构而异，有较多G或C相连的DNA序列通常可以产生较好的对映选择性。

DNA；不对称；催化；插入；加成

天然产物等一干具有生物活性的分子皆具有多个手性中心，通过传统合成方式将得到外消旋化合物，并无法满足生物医药上的用途，欧洲曾发生的外消旋反应停致畸事件即为例证。若是对其进行不对称拆分，则理论上每次至少损失50%的产物，产率低下而于原子经济性有极为不利的影响。作为解决之道的不对称催化近年来成为有机化学中的前沿研究领域。

催化剂的选取对反应成败至关重要。通常用于不对称催化的催化剂为如Mn-Salen的过渡金属的手性配合物，除少数外通常具有复杂结构而较难获取或价格昂贵，而对合成路线设计造成负面影响[1-3]。也有采取不含金属中心的手性配体，包括如天然氨基酸L-脯氨酸及其衍生物。……