1,1-二取代-1,2-丙二烯化合物的合成
2012-12-23胡麟峰章彦婧毛国梁郑卫新
胡麟峰,王 萍,章彦婧,洪 雅,陈 聪,毛国梁,郑卫新
(1.杭州师范大学材料与化学化工学院,浙江 杭州310036;2.东北石油大学化学化工学院,黑龙江 大庆 163318)
1,1-二取代-1,2-丙二烯化合物的合成
胡麟峰1,王 萍1,章彦婧1,洪 雅1,陈 聪1,毛国梁2,郑卫新1
(1.杭州师范大学材料与化学化工学院,浙江 杭州310036;2.东北石油大学化学化工学院,黑龙江 大庆 163318)
以炔烃为原料,经磺酸炔丙酯与格氏试剂的SN2’反应合成1,1-二取代-1,2-丙二烯型化合物.该方法具有原料简单易得、反应条件温和、副反应较少、产率高等优点.产物经1H NMR、13C NMR、IR以及MS确证.
1,1-二取代-1,2-丙二烯;磺酸炔丙酯;格氏试剂;SN2’反应;合成
1,2-丙二烯化合物是一类具有2个π-轨道同处于一个碳原子上结构的化合物,当其末端的4个取代基两两不同时,该分子就具有轴手性,在反应中该轴手性可以转移产生新的手性中心,为光学活性化合物的合成提供了一条途径.经过近20年的研究与发展,该类化合物在有机合成中可作为一类高效的“三碳原子结构”单元不饱和合成砌块,用于合成天然产物、医药化学以及材料科学中的目标分子[1-3].因此,合成1,2-丙二烯化合物具有重要的理论意义及应用价值.
根据底物不同,合成丙二烯化合物的方法可以分为以下几种类型:①从卤代烯烃衍生物出发,通过1,2-消除反应[4]、分子内 H 迁移-消除反应[5]、Wittig反应[6]、C—C键消除反应[7]、2-卤代-1,3-丁二烯类化合物烯丙位取代反应[8]合成丙二烯化合物;②从炔烃衍生物出发,通过炔烃在碱性条件的异构化反应[9]、SN2’反应[10]、炔丙基或联烯基金属中间体对羰基化合物的加成反应[11]、端炔的Crabbé反应[12]、钯催化交叉偶联反应[13]、经过锆杂中间体的反应[14]合成丙二烯化合物;……
