郑 满, 李战雄

(1. 苏州大学 纺织与服装工程学院,江苏 苏州 215021; 2. 现代丝绸国家工程实验室,江苏 苏州 215006)

氟元素具有很多特性，如氟的强电负性、碳氟键键能高(540 kJ·mol-1)，除氢外最小的范德华半径以及氟对碳链的屏蔽保护作用,因此能赋予含氟聚合物优越的热稳定性、耐候性和化学惰性[2]。由于含氟聚合物侧链的含氟基团向外定向排列,而碳氟链有较强的疏水性,因而可以有效地降低织物的表面能[3]；另外聚合物中掺杂有氟原子,还能改变聚合物的自由体积和总的极化率,从而有效地降低聚合物的介电常数[4]；除此之外，含氟聚合物还具有低的摩擦系数,低功耗因数[1]等性质，用于织物处理可赋予织物突出的憎水憎油性，抗粘附优异性和耐寒性[4]，因而含氟聚合物可作为织物整理剂。

Scheme1

本文以环氧氯丙烷(1)和1,1,2,2-四氢十三氟辛醇(2)为原料，通过亲核取代反应制得1,1,2,2-四氢十三氟辛氧基环氧丙烷(3);3在BF3·Et2O的催化下发生阳离子开环聚合，合成了一种新型含氟聚醚——聚(1,1,2,2-四氢十三氟辛氧基环氧丙烷)(4, Scheme 1),其结构经1H NMR和IR表征。并优化了合成3的反应条件:265 mmol,n(1) ∶n(2)=3 ∶2,于70 ℃反应18 h。

1 实验部分

1．1 仪器与试剂

NOVA-400型核磁共振仪(CDCl3为溶剂,TMS为内标);NICOLET 5700智能型傅立叶红外光谱仪(KBr压片);Angilent 6890型气相色谱仪。

1和BF3·Et2O，分析纯，上海凌峰化学试剂有限公司；十三氟辛醇，分析纯，哈尔滨雪佳氟硅化学有限公司；TBAB(四丁基溴化铵)，分析纯，成都市科龙化工试剂厂；其余所用试剂均为分析纯。

1.2 合成[5～10]

(1)3的合成

在反应瓶中依次加入224 g(65 mmol), TBAB 6 g(18 mmol), NaOH 4.8 g(120 mmol)及水30 mL,搅拌下于室温反应1 h;滴加19.2 g(99 mmol)，滴毕，升温至70 ℃反应18 h。……