王立慧, 杨先贵, 王公应

(1. 中国科学院 成都有机化学研究所,四川 成都 610041; 2. 中国科学院 研究生院,北京 100049)

碳酸二苯酯(DPC)是一类重要的精细化工中间体，低毒，环境友好，可通过卤化、硝化、水解、氨解等反应合成许多有机化合物和高分子材料，特别是能代替剧毒的光气与双酚A通过熔融酯交换合成性能优良的聚碳酸酯。目前，合成DPC的方法主要有三种:光气法、酯交换法和氧化羰基化法。光气有剧毒，不易储存和运输，污染严重，而且副产物对环境有害，国际上逐渐被淘汰。氧化羰基化法[1～3]反应条件比较苛刻，设备造价昂贵，需要贵金属Pd作催化剂，极大地增加了成本。

碳酸二甲酯(DMC)与苯酚[4～8]酯交换合成DPC是一条比较成熟的路线。但仍存在一些不足之处，如反应受热力学平衡的控制，限制了DPC的收率;同时反应过程中生成的产物甲醇与DMC形成共沸物，使分离后处理更加复杂;副产苯甲醚。草酸二甲酯与苯酚[9～13]酯交换生成草酸二苯酯，然后脱羰生成DPC，是一类环境友好的反应，在反应过程中，没有共沸物产生，后处理容易，但该反应要经历进一步的脱羰反应，增加了反应流程和工业成本。

Dow化学公司[14,15]通过DMC与乙酸苯酯(PA)的酯交换反应生产DPC。该反应具有较高的转化率和选择性，副产物醋酸甲酯羰化反应合成醋酸酐；醋酸酐与苯酚生产PA，同时联产醋酸。整个反应过程实现了“100%原子利用率”，是一条环境有好的绿色化学合成路线，具有极高的经济价值和良好的工业化前景。

目前，关于DMC与PA酯交换体系的催化剂研究不多，主要包括有机锡类[16]，有机钛类[17,18]均相催化剂，氧化物[19]等多相催化剂。……