赵 建, 宁 君, 蒋志福, 高贝贝, 袁会珠, 折冬梅

(中国农业科学院 植物保护研究所 农业部作物有害生物综合治理重点实验室,北京 100193)

天然L-氨基酸的酰胺类衍生物因结构简单、低毒、低残留、易降解而受到人们的广泛关注[1]。氨基酸酰胺类衍生物在农药领域可用作除草剂[2]、杀菌剂[3～6]、杀虫剂[7]以及植物生长调节剂[8]。其中用于杀菌剂的品种较多。目前氨基酸类杀菌剂研究的热点是缬氨酰胺类衍生物(Chart 1)。该类化合物优良的杀菌活性引起了人们的广泛兴趣，它是一类专门防治植物卵菌纲病害(腐霉除外)的结构新颖的农用杀菌剂[9]。缬氨酰胺的杀菌剂品种如缬霉威、苯噻菌胺、valifenalate等均已在国外广泛用于多种作物的卵菌纲病害的防治[10]。

在植物和微生物代谢过程中，苯乙酸是由苯丙氨酸脱氨基得到，具有很强的杀菌功能[11]。苯乙酸及其钠盐在体内和体外对辣椒疫霉及其它卵菌纲疫霉属病害都有良好的防治效果，最低抑菌浓度(MIC)可达10 mg·L-1[12]。防治卵菌纲病害有特效的苯基酰胺类杀菌剂如苯霜灵以及高效、广谱的β-甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂嘧菌酯等化合物亦都含有苯乙酰基的结构。研究表明，β-甲氧基丙烯酸脂类杀菌剂的药效基团——与苯环相连的β-甲氧基丙烯酸脂结构中的羰基氧原子是用来与酶结合从而具备抑菌活性[13]。

为了寻找较高活性的农药先导化合物，本文根据活性基团拼接原理，在L-缬氨酸(1)的N-端引入苯乙酰基，C-端由各种伯胺(4a～4g)闭合，设计并合成了7个未见文献报道的缬氨酰胺类衍生物——N-苯乙酰缬氨酰胺衍生物(5a～5g, Scheme 1)。……