杨 梅，李 焰，任 君，冯锦锋

(1.湖北大学化学化工学院，湖北 武汉 430062；2.武汉工程大学化工与制药学院 绿色化工过程省部共建教育部重点实验室,湖北 武汉430074)

自20世纪80年代以来，1,3,4-噻二唑类化合物以其优越的物理性质和良好的化学活性而受到科学家们的关注，在很多领域都有相当重要的应用。该类化合物通常具有抑菌、抗菌活性[1]，在农业上，可以作为除草剂、除莠剂、植物生长调节剂等[2]；在医药上，常作为医药中间体来合成抗菌、抗焦虑、抗癌、舒张血管的药物[3～5]；在工业上，常作为润滑油脂抗磨挤压剂[6,7]，也用作钼、石墨等矿石的浮选剂[8]。

含1,3,4-噻二唑结构的分子大多涉及到C-S键的构建，因此，C-S键的构建是其分子合成的关键。C-S键的传统构建方法是用钯或镍作催化剂催化反应合成，但此类反应不仅需要结构复杂、价格昂贵的配体，而且反应条件苛刻(需无氧环境)。

作者在此以对空气不太敏感的碘化亚铜为催化剂、2-吡啶甲酸为配体，在较温和的条件下实现了芳基C-S键的构建，合成了2-甲基-5-取代苯硫基-1,3,4-噻二唑。

1 实验

1.1 试剂与仪器

所用试剂均为市售分析纯。

PE-SpectrumOne型傅立叶红外光谱仪(KBr压片)；VARIANUnity-Inova600型核磁共振仪(600MHz，CDCl3为溶剂，TMS为内标)；API-2000型液相色谱-质谱联用仪；X-6型显微熔点仪(温度计未经校正)，北京泰克仪器有限公司。

1.2 合成路线

1.3 方法

在25 mL圆底烧瓶中加入3 mmol碳酸钾、 1 mmol 取代碘苯、1 mmol 2-巯基-5-甲基-1,3,4-噻二唑、0.4 mmol 2-吡啶甲酸、0.2 mmol碘化亚铜、2 mL二甲基亚砜，于70～80 ℃反应24～36 h，用二氯甲烷萃取(20 mL×3)，水洗，饱和食盐水洗，无水硫酸镁干燥，过滤，浓缩，硅胶柱层析[乙酸乙酯∶石油醚=1∶(2～10)]，得到目标化合物2-甲基-5-取代苯硫基-1,3,4-噻二唑。……