冯志君，凌烈锋，金雅嫔

(皖南医学院 1.化学教研室;2.生物化学教研室，安徽 芜湖 241002)

噁唑类化合物以其良好的杀菌及生物活性而广泛应用于医药［1］、农药、生物化学等领域［2－3］，是活性天然产物及药物中重要的结构单元之一，因此噁唑及苯并噁唑类化合物的合成及其生物活性的研究是杂环化合物的一个重要研究方向。在已知的苯并噁唑衍生物的合成方法中［4－5］，主要都经历了氧化环化以成噁唑环;结合有机高价碘化合物优异的氧化性、温和的反应条件以及环境友好性［6－8］，本论文采用了醋酸碘苯(DIB)氧化苯酚亚胺，分子内环化合成了2-芳基苯并噁唑衍生物，通过IR，1H NMR，13C NMR和HRMS(EI)对其结构进行了表征，并对其中部分化合物进行了抑菌活性的测试，以期能发现活性好的化合物和为药物筛选提供先导化合物。合成路线如下(Scheme 1)。

Scheme 1

1 实验部分

1.1 试剂与仪器 IR数据由Shimadzu IRPrestige-21型红外光谱测定仪(KBr压片)测定;1H NMR和13C NMR数据由Bruker Avance 300 MHZ(TMS为内标，CDCl3为溶剂)测定;HR-MS用GCT-ms质谱仪测定。所用试剂均为国产分析纯或化学纯试剂。

1.2 化合物3a-d的合成 将0.109 g(1 mmol)邻氨基酚1、1 mmol取代芳醛2和少量对甲苯磺酸加到10 ml无水甲醇中，溶解后在室温搅拌8 h，析出固体。过滤，固体用少量甲醇洗涤，TLC检测(乙酸乙酯∶石油醚为1∶6，v/v)为一纯点，干燥，得到目标化合物3a-d。

3a:白色粉末;产率 76%;IR(KBr，cm－1)ν:3600(ArO-H)，3051(Ar-H)，1579(C=N)，1230(CO);1H NMR(CDCl3，300 MHz)δ:8.93(s，1H，-N=CH)，7.85～6.88(m，9H，Ar-H)，5.30(s，1H，Ar-OH);13C NMR(CDCl3，300 MHz) δ:160，151，141，136，131，129，123，120，116;HRMS(EI)m/z197.08(M+)。

3b:黄色粉末;产率 87%;IR(KBr，cm－1)ν:3611(ArO-H)，3057(Ar-H)，1570(C=N)，1231(CO);1H NMR(CDCl3，300 MHz)δ:9.10(s，1H，-N=CH)，8.05～6.97(m，8H，Ar-H)，5.32(s，1H，Ar-OH);13C NMR(CDCl3，300 MHz) δ:160，151，148，141，135，132，130，128，124，123，120，115;HRMS(EI)m/z242.07(M+)。

3c:黄色粉末;产率 81%;IR(KBr，cm－1)ν:3595(ArO-H)，3050(Ar-H)，1574(C=N)，1230(CO);1H NMR(CDCl3，300 MHz)δ:8.89(s，1H，-N=CH)，7.86～6.97(m，8H，Ar-H)，5.39(s，1H，Ar-OH);13C NMR(CDCl3，300 MHz) δ:160，151，141，134，132，130，129，127，123，120，115;HRMS(EI)m/z231.05(M+)。

3d:灰白粉末;产率 66%;IR(KBr，cm－1)ν:3611(ArO-H)，3057(Ar-H)，1570(C=N)，1231(CO);1H NMR(CDCl3，300 MHz)δ:9.10(s，1H，-N=CH)，8.05～6.97(m，8H，Ar-H)，5.32(s，1H，Ar-OH)，3.65(s，3H，-CH3);13C NMR(CDCl3，300 MHz)δ:160，151，148，141，135，132，130，128，124，123，120，115，56;HRMS(EI)m/z227.10(M+)。

1.3 化合物4a-d的合成 将1 mmol化合物3和1.1 mmol PhI(OAc)2加到10 ml无水甲醇中，在室温下搅拌，经TLC检测(乙酸乙酯∶石油醚为1∶9，v/v)反应完全，真空除溶剂，固相用碳酸钠水溶液中和，然后用CH2Cl2(15 ml×3)萃取，再经柱色谱纯化得到目标化合物4a-d。……