CO2-H2O体系中芳香硝基化合物选择还原反应的研究
2012-01-02刘世娟蒋景阳
华中师范大学学报(自然科学版) 2012年5期
刘世娟,蒋景阳
(1.吉林师范大学 化学学院,吉林 四平 136000;2.大连理工大学 化工与环境生命学部 精细化工国家重点实验室,辽宁 大连 116012)
芳香羟胺是许多精细化学品的重要中间体[1],如N-苯基羟胺(PHA)通过Bamberger重排反应可以制对氨基苯酚[2].芳香羟胺主要是通过选择还原芳香硝基化合物而制得.在芳香硝基化合物的还原过程中,中间体芳香羟胺极不稳定,容易进一步还原为胺,或与芳香亚硝基化合物或与芳胺作用生成氧化偶氮苯、偶氮苯等化合物[3].因此,芳香硝基化合物选择还原制备芳香羟胺过程中控制反应进程是极其关键的.
常压Zn-CO2-H2O体系中,实现了芳香硝基化合物选择还原制备芳香羟胺[4-5],CO2-H2O 体系提供反应所需的酸性,CO2压力和反应温度明显影响体系的酸性[6].所以本论文以硝基(NB)苯为模板底物,系统研究了CO2压力、温度等反应因素对硝基苯(NB)选择还原反应的影响,同时探讨了不同芳香硝基化合物的选择还原反应.
1 实验部分
向高压釜中加入一定量的芳香硝基化合物、锌粉、去离子水,旋紧高压釜,用1.0MPa CO2置换釜内空气3次,然后充入一定量的CO2,加热进行反应.反应结束后,冷却至室温,再缓慢释放CO2,减压过滤除去锌粉,用二氯甲烷洗涤滤饼,水层用氯化钠饱和,用二氯甲烷萃取.有机相用无水硫酸钠干燥后,硝基苯反应液经高效液相色谱分析,确定原料与产物的含量,其它芳香硝基化合物反应所得的产物通过1H NMR确定产物及其纯度.