硫酸钛催化α-蒎烯合成龙脑

2011-11-23金梅梅杨义文

合成化学 2011年6期

金梅梅，杨义文，谭军

(嘉兴学院生物与化学工程学院,浙江嘉兴 314001)

目前，合成龙脑(3)的主要方法有：樟脑还原法，α-蒎烯(1)酸催化酯化-皂化法，蒎烯与松油醇的酶转化法和1的直接水合法。但工业上一般用1的酸催化酯化-皂化法[1]，其催化剂普遍采用硼酸酐。该方法存在许多缺点，如反应剧烈放热，难以控制，生产过程有冲料和爆炸危险，产率低，原料消耗大，产品质量差，合成的3中异龙脑(3′)的含量高达40%～50%。

促进型固体酸是一类具有重要应用前景的绿色催化剂，其研究已成为催化领域的重要研究课题[2～8]。硫酸促进型固体酸具有催化活性强，反应选择性好，与产物容易分离，不腐蚀设备，不污染环境，且能在高温下仍然保持活性和稳定性等优点，可用于烷基化、酯化、酰化、开环聚合等多种酸催化反应，是一类极有工业应用价值的催化剂。目前国内采用硫酸促进型固体酸催化1合成3取得较大进展[9，10]，但催化剂的制备过程相对比较复杂，一般要经历无机盐溶解于水、加碱生成沉淀、然后陈化、过滤、烘干、研细、用稀硫酸或硫酸铵浸泡、再经过滤、烘干、研细、焙烧等过程，耗时，耗力，限制了工业应用。

硫酸钛[Ti(SO4)2]催化剂不仅具有硫酸促进型固体酸催化剂的所有优点，而且原料易得，制备十分简便。本文研究了Ti(SO4)2催化1合成3的反应(Scheme 1)，并对反应条件进行了优化。