刘 艳 营, 李 坤 兰

( 大连工业大学 化工与材料学院, 辽宁 大连 116034 )

0 引 言

在偶氮分散染料结构中引入氰基于重氮组分氨基的邻位,能提高染料的各项牢度,且染料还具有色光鲜艳、分子消光系数大、应用性能优良、经济效果显著的优点[1-2]。

氰基的引入是合成氰基偶氮分散染料关键步骤之一,目前引入氰基的方法主要分为氰化路线和非氰路线。氰化路线是指在金属氰化物(如氰化亚铜)存在下,以DMF或二甲基亚矾为溶剂,与卤代偶氮分散染料反应合成[3-4]。由于使用的DMF或二甲基亚矾之类强极性溶剂和金属氰化物作用,随着反应的进行同时存在着由两个邻位卤素偶氮染料分子之间脱落一个卤素分子而造成乌尔曼(Ullmann)耦合物的副反应,氰化路线由于金属氰化物的使用,会产生毒性问题,排出物也会污染环境。为此提出非氰路线。非氰路线主要有:硫氰亚铜过硼酸钠法；硝基甲烷法[5-6]；亚硝酸钠、氯醋酸钠法；甲酰胺、单羧酸酐法。特别值得提出的是甲酰胺、单羧酸酐法,此法由甲酰胺提供非金属腈,铜触媒做催化剂,加入羧酸酐,以乙酸丁酯为溶剂,升温至75～120 ℃,制备出的含氰基偶氮分散染料,此方法简单、易行。非氰路线与氰化路线相比最大的优点是避免使用了有剧毒的金属氰化物对环境带来的污染。

由卤代偶氮分散染料为底物,以甲酰胺作氰基化试剂、乙酸酐作脱水剂、氯化亚铜作催化剂,在乙酸丁酯中反应,合成了3支含氰基偶氮分散染料,并对影响反应的因素作了分析。……