伍 明， 郑林用 ， 许晓燕， 江 南， 魏 巍， 杨志荣 ， 罗 霞**

（1.四川省中医药科学院，四川 成都 610041；2.四川大学，四川 成都 610065；3.四川省农科院，四川 成都 610066）

金针菇Flammulina velutipes(Curt.:Fr.)Sing.，又名冬菇、朴菇、构菌、青杠菌、毛柄金钱菌，隶属担子菌亚门（Basidiomycotina）、 层菌纲 （Hymenomycetes）、 伞菌目 （A-garicales）、 口蘑科 （Tricholomatacea）、 金钱菌属（Flammulina）[1]。因其菌柄细长，似金针菜，故称金针菇，其菌盖滑嫩，菌柄脆嫩，含有丰富的营养成分，且具有众多的药理作用，是较普遍的药食两用真菌，具有广阔的开发前景。就目前所研究的金针菇活性物质及其作用进行了综述。

1 多糖

金针菇多糖 （FVP）是金针菇主要活性物质中研究最多的一种化学成分，它的单糖组分主要有葡萄糖、半乳糖、甘露糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖和岩藻糖等。据目前报道，已分离出的多糖既有均一多糖也有杂多糖，且结构特征具有多样性。

日本学者Yoshiok[2]早已分离纯化出4种具有β-1,3-葡聚糖结构的金针菇多糖，而随后的研究证实了β-1,3-葡聚糖结构是非常重要的抗肿瘤活性单元。近两年，王玉峰等[3]从金针菇菌丝体中分离纯化得到2种金针菇杂多糖，命名为FVP-1和FVP-2。通过柱色谱、红外和核磁共振法确定了2种多糖的基本结构：FVP-1是由葡萄糖、半乳糖和甘露糖组成 （摩尔比为 100∶2.5∶1.5）， 带有 α-D-Glu（1-6）-支链， 以 α-D-Glu（1-4）-为主链的杂多糖；FVP-2由葡萄糖、半乳糖、甘露糖和岩藻糖组成 （摩尔比为 100∶14∶7∶4）， 且所含葡萄糖具有 α、 β 两种构型， 结构比FVP-1更为复杂，因此未能测得其主链结构。Fhernanda RS等[4]研究金针菇多糖结构过程中分离出1种以半乳糖为主的杂多糖，经GC-MS分析，单糖组成为岩藻糖、甘露糖和半乳糖 （摩尔比为20∶16∶64），通过核磁共振等方法测得多糖结构是以α-D-Gal（1-6）-为主连，含有α-D-Man （1-2）-、 α-L-Fuc （1-2）-和 α-D-Man （1-3）-α-L-Fuc（1-2）-支链的杂多糖。铁梅等[5]研究了富硒对金针菇多糖结构的影响情况，其从富硒金针菇子实体中分离纯化硒多糖实验结果表明，富硒未改变水溶性硒多糖主体结构，其与一般水溶性多糖结构类似，都是具有β-糖苷键的吡喃多糖，可能是硒是以Se-H形式连接于硒多糖支链的原因，但硒能影响碱溶性硒多糖主体结构，可能是硒以硒酸酯存在的原因。

金针菇多糖具有众多生物活性，首先金针菇多糖具有抗肿瘤活性，日本大家重远[6]等从金针菇的发酵液中提取的胞外杂多糖，对肉瘤S180和腹水瘤均有较好的抑制作用，又如常春雷[7]的研究中显示，多糖可通过刺激巨噬细胞产生细胞因子TNF-α、INF-γ等以及诱导一些凋亡途径等而发挥抗肿瘤作用；其次金针菇多糖具有免疫调节作用，如袁强[8]研究表明金针菇多糖能拮抗环磷酰胺所致的小鼠腹腔巨噬细胞吞噬功能的降低，恢复免疫受抑小鼠的淋转功能以及NK细胞杀伤活性，提高免疫活性，王玉峰[3]分离得到的金针菇多糖精品均有显著的免疫增强活性，金针菇多糖还具有保肝作用，刘冬[9]研究表明金针菇多糖能降低血清中的谷丙转氨酶 （ALT）、谷草转氨酶 （AST）活力，降低肝匀浆中MDA水平从而起到保肝作用，张健[10]等对金针菇多糖保肝研究结果显示，多糖能显著增加小鼠原代肝细胞的活力，可使原代肝细胞培养液中的ALT活性明显低于模型，说明金针菇多糖具有保护肝细胞作用。

2 蛋白质

除去多糖这一主要活性成分外，金针菇中也含有很多的功能性蛋白，例如核糖体失活蛋白 （RIP）、免疫调节蛋白 （FIP-fve）和金针菇火菇素。

研究显示，金针菇免疫调节蛋白 （FIP-fve）为单纯蛋白质，由114个氨基酸构成的一条多肽链，不含糖基，分子量是12 704 u，它的结构同样类似于人免疫球蛋白 （Ig）重链的可变区[11]。

核糖体失活蛋白 （RIP）可以破坏核糖体的功能，抑制蛋白质的生物合成。核糖体失活蛋白的功能主要通过2个方面产生，即RNA的N-糖苷酶活性和RNA水解酶的活性[12]。研究发现几乎所有的RIP均来自于高等植物，只有少数几种真菌和细菌中发现RIP，已经从金针菇中分离、纯化出4种RIP。RIP可分为3类[13]，第1类是单肽链碱性糖蛋白，分子量约为30 kD，具有RNA的N-糖苷酶活性，有高度保守的活性中心，而大多数RIP都属于这一类；第2类蛋白为异源二聚体，分子量约60 kD，此蛋白A链具有RNA的 N-糖苷酶活性，B链是一个对半乳糖专一的凝集素，A、B两条链通过1对二硫键连接，并通过强烈的疏水作用结合在一起，B链可以介导A链逆向进入胞质溶胶，A链就可以参与翻译过程，破坏蛋白质的合成；第3类RIP是由无活性的前体 （proRIP）通过酶在活性位点加工形成活性RIP，这类蛋白比较少，仅在玉米和小麦中有发现。

金针菇火菇素 （Flammulin）是1种结构简单的碱性蛋白[14]。周凯松等[15]对这种具有抑瘤活性的碱性蛋白火菇素进行分离纯化和性质研究，首次将金针菇火菇素提纯至电泳纯，确定了火菇素的分子量为1.99×104Da，pI=8.9。通过基质辅助激光解吸离子化质谱 （MALDI-MS）分析，测得火菇素的指纹图谱，显示它是一种新蛋白，并且缺少甲硫氨酸。

金针菇毒素 （Flammutoxin）产生于金针菇子实体发育与生长阶段，是1种具有细胞溶解作用的蛋白质。Tomita T等研究表明，由cDNA编码的原毒素FTX为无活性的二聚体，胰蛋白酶作用于Lys251和Met252之间的肽键，酶切后形成具有活性的单体FTX[16]。

根据已有研究显示，金针菇蛋白质具有显著提高腹腔细胞对癌细胞的杀灭能力，抑制癌细胞增长，促进人外周血淋巴细胞产生细胞因子，调节免疫，抗增殖及抗过敏等作用。如Lin JY[17]等通过实验发现OVA特异抗体IgE的应答反应明显减弱，而Th1细胞所产生的细胞因子显著增加，表明了金针菇蛋白具有抗过敏的效应。金针菇蛋白能抑制肿瘤生长，如祥辉等[18]通过RT-PCR得到FIP-fve，构建pUC19-FIP-fve和表达质粒pET30-FIP-fve，转化大肠杆菌DE3（BI21），经IPTG诱导，基因大量表达，表达产物能提高巨噬细胞吞噬功能，明显增加小鼠血清中IFN-γ的含量及抑制小鼠移植性S180肉瘤的生长。金针菇蛋白还具有抗病毒、抗虫、抗真菌以及抗人类免疫缺陷病毒（HIV）等活性，可直接作用于病毒的DNA或RNA，使病毒失去复制和转录功能[19]。

3 黄酮

黄酮类化合物是具有酚羟基的苯环 （A-与B-环）通过中央三碳原子相互连结而成的一系列化合物，黄酮种类相当多，其作用也相当广泛。

对金针菇中黄酮的研究报道较少，仅缪成贵[20]等对金针菇黄酮抗油脂氧化作用进行了研究，研究结果表明，金针菇黄酮对猪油的氧化具有明显抑制作用，抗氧化能力随着质量分数的提高而增强，这为从食用菌中寻找黄酮类天然抗氧化剂提供了可参考的思路。

4 倍半萜

倍半萜是指含有15个C的萜类化合物，可分为无环型、单环型、双环型、三环型和四环型，也可分为倍半萜醇、醛和内酯等。就已研究报道显示，对金针菇中倍半萜研究也较少。Noemia KI等[21]从金针菇培养液中分离出花册柏烯型倍半萜，通过HR-MS、1H和13C NMR以及二维NMR法测得其结构为2,3,4,5-四氢-2,7-二羟基-5,8,10,10-四甲基-2,5-亚甲基-1-苯并氧杂、五甲基-2（3-氧-1,2,2-三甲基环戊基）苯醌。金针菇倍半萜具有抗菌活性，如Noemia KI分离得到的倍半萜就具有抗枯草芽孢杆菌和分支孢子菌的活性[21]。

5 挥发性成分

金针菇干品具有独特香气，然而尚未见有关其芳香成分研究的报道，为此汪金玉等[22]对其挥发性成分进行了研究，以水蒸气蒸馏法提取金针菇挥发性成分，然后应用GC-MS方法鉴定其化学成分，结果从提取物中分离出30个组分，其中挥发性成分中富含活性物质亚麻酸等成分，亚麻酸、软脂酸和软脂酸乙酯相对含量分别为32.74%、6.41%、4.96%。

6 氨基酸

据测定金针菇中含有18种氨基酸[23]，每100克鲜菇中含氨基酸总量达20.9 mg，其中含有8种人体所必需的氨基酸，占氨基酸总量的44%~50%，异亮氨酸和谷氨酸含量最高，而赖氨酸和精氨酸含量也分别达到5%~6%和0.45%~0.55%。现代医学证明，赖氨酸可以增强记忆、开发智力，对幼儿增加身高、体重和智力生长非常有益，而且干金针菇中含锌量为 1.3 μg·g-1～6.8 μg·g-1， 而锌也是儿童生长发育必不可少的物质，因此金针菇被誉为 “增智菇”。

7 其他成分

金针菇中还含有其他很多成分，如纤维素、维生素和微量元素等。

每100克鲜菇中含有2.7 g纤维素[24]。食物纤维素有助于肠内大肠杆菌合成多种维生素。纤维素体积大，进食后可刺激胃肠道，使消化液分泌增多和胃肠道蠕动增强，可防治糖尿病、便秘。

金针菇含有VB1、VB2、 VPP、VC、VE和胡萝卜素，每100克鲜菇中含有VB10.15 mg、VB20.19 mg、VPP4.1 mg、 VC 2 mg、 VE 1.14 mg、 胡萝卜素 30 μg[24]。 而维生素是维持人体生命活动必须的一类有机物质，也是保持人体健康的重要活性物质，日需要量常以毫克 （mg）或微克（μg）计算。对机体的新陈代谢、生长、发育、健康有极重要作用，如果长期缺乏某种维生素，就会引起生理机能障碍而发生某种疾病。

金针菇中还含有P、K、Na、Mg、Fe、Cu、Mn和Xe，且每100克鲜菇中含有P约97 mg、K约195 mg、Na约4.3 mg、 Mg约 17 mg、 Fe约 1.4 mg、 Cu约 0.14 mg、 Mn约0.1 mg、Xe约0.28 mg[24]。这些微量元素与人的生存和健康息息相关，对人的生命起至关重要的作用。微量元素通过与蛋白质和其他有机基团结合，形成了酶、激素、维生素等生物大分子，发挥着重要的生理生化功能。

8 结论

就目前对金针菇研究的现状来看，对其各种成分以及作用都有了广泛的研究。但是，国内外对金针菇多糖结构的研究还不是很透彻，这主要是由于多糖结构复杂所致。而多糖结构与其生物活性之间又有着密切关系，所以研究金针菇多糖结构，既有利于阐明多糖的构效关系，又可能成为将来的研究热点。同样对金针菇黄酮以及倍半萜这些成分的研究还不够深入，鉴于这些成分所具有的生物活性，其也可能成为金针菇未来研究发展的一个方向。而对金针菇蛋白的研究已相当成熟，与其他多糖的研究远远滞后于蛋白的研究结论一致。金针菇中活性物质作用较多，如抗肿瘤、免疫调节、保肝、抗病毒、抗过敏、抑菌以及抗氧化等，可以应用于药品开发、保健品开发和食品抗氧化剂等方面，因此开发利用金针菇的各种活性物质具有重大意义。

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