吴孙富

文章编号:1005-6629(2009)07-0079-02中图分类号:G633.8文献标识码:B

1问题的提出

有一个广泛存在于各种中学化学教辅资料中的结论是:“电离过程是吸热的,升高温度,电离平衡向电离方向移动,电离程度(即电离度)增大。”之所以说“电离过程是吸热的”,是因为“电离过程要破坏原物质内的化学键,破坏化学键是要吸收能量的”。该结论被广泛地应用在中学化学教学之中,可笔者在中学化学教材和大学《无机化学》、《物理化学》中均未查到此结论。

有一道被称为“经典题”的训练题如下(只摘录有关部分):

下列事实中,不能用勒夏特列原理解释的是( )

A.对熟石灰的悬浊液加热,悬浊液中固体含量增加。

此题的参考答案是D,有关资料对选项A的解释为: 熟石灰的悬浊液中存在溶解平衡: Ca(OH)₂(s)

Ca2+(aq)+2OH-(aq)。加热时温度升高, Ca(OH)₂溶解度减少, Ca(OH)₂溶解平衡向左移动, Ca(OH)₂固体含量增加。

此解释实际上没有说明 Ca(OH)₂的溶解平衡向左移动的原因,此解释只是把初中化学中就已知的一个实验事实复述了一遍,所以此解释等于没解释。

如果“电离过程是吸热的,升高温度,电离平衡向电离方向移动,电离程度增大”是一个普遍适用的规律,那么Ca(OH)₂的溶解度就应该随着温度的升高而增大,可事实恰好与之相反。

为了探求选项A的原理,笔者从武汉大学、吉林大学等校所编的《无机化学》[1]中查得HAc和NH3•H₂O在不同温度下的电离平衡常数如表1:

在该表中, 在273K~323K的范围内,HAc的电离平衡常数是先随着温度的升高而增大、后随着温度的升高而减小的,NH3•H₂O的电离平衡常数是随着温度的升高而增大的。……