何如尚，王 淼，李世伟，薛变霞，张丽花，吴红华

（天津中医药大学中医药研究院组分中药国家重点实验室，天津 301617）

兜唇石斛又名水草石斛［1］，在我国主要分布于云南省、贵州省、广西壮族自治区［2］。据《中华本草（傣药卷） 》 记载，兜唇石斛具有清火解毒、消肿止痛、补水止渴、镇心安神之功效［1］。现代植物化学和药理学研究表明，兜唇石斛含多糖［3-4］、联苄、菲类、黄酮、生物碱等成分，具有抗炎［5］、免疫调节、抗氧化［2］等活性。其中，兜唇石斛多糖研究较多，其良好的免疫活性受到学者们的广泛关注。

本研究对兜唇石斛的水提取物展开深入研究，从中分离并鉴定得到17 个化合物，包括6 个蒽醌类（1～3、5 ～7），2 个含氮类（4、8），1 个苯乙醇类（9）、8 个酚酸类（10 ～17）。经SciFinder 等数据库检索，其中，化合物1 ～2、4、9 为首次从石斛属植物中分离得到。

1 材料

MS105DU/A 十万分之一电子天平［梅特勒-托利多仪器（上海） 有限公司］； BUCHI R-125、B-491 旋转蒸发仪（瑞士Buchi 公司）； ZF-20D 暗箱式紫外分析仪 （上海宝山顾村电光仪器厂）；Agilent 1260 Ⅱ分析高效液相（美国Agilent 公司）；岛津制备液相色谱仪（日本岛津公司）； Bruker AV 500/600 型核磁共振波谱仪（德国Bruker 公司）；GF254薄层层析硅胶板（10 cm×20 cm）、GF254薄层制备硅胶板（20 cm×20 cm） ［于成化工（上海） 有限公司］； 反相C18柱层析硅胶（日本YMC 公司）；D101 大孔吸附树脂（天津海光化工有限公司）；Sephadex LH-20 葡聚糖凝胶（美国GE Healthcare 公司）。甲醇、甲酸、无水乙醇、二氯甲烷、正丁醇、石油醚、乙酸乙酯（天津市康科德科技有限公司）；CD3OD、CDCl3、DMSO （美国剑桥公司）。

石斛购自河北安国药材市场，经天津中医药大学中医药研究院张鹏副研究员鉴定为兰科石斛属植物兜唇石斛Dendrobiumaphyllum（Roxb.） C.E.Fischer 的干燥根及根茎。该药材由西安正东生物科技有限公司代提取并干燥获得水提取物粉末（批号ZDV190418），标本凭证（026） 现存放于天津中医药大学中医药研究院药学部。

2 提取与分离

取兜唇石斛3 kg，纯水浸泡2 h 后，加10 倍量水回流提取3 次，每次3 h，合并提取液，干燥，得到石斛水提物1 kg。取石斛水提物900.0 g，用3 L 纯水溶解，取等体积乙酸乙酯萃取3 次，合并萃取液，干燥，得到石斛乙酸乙酯部位9.6 g、水部位887.1 g。乙酸乙酯部位经D101 大孔树脂分离，用水、95%乙醇依次洗脱，得到95%乙醇部位80.0 g，用600 mL 纯水溶解，等体积正丁醇萃取4次，得到正丁醇部位15.0 g。

乙酸乙酯部位经硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.A ～Fr.L。Fr.A （0.529 g） 经制备HPLC 纯化，以93%乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min； 检测波长254 nm），得到化合物5 （5.4 mg，tR＝24.3 min）、6 （3.2 mg，tR＝27.0 min）。Fr.B （1.16 g） 经硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100）梯度洗脱，得到Fr.B-1～Fr.B-11。Fr.B-11 经ODS柱，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.B-11-1 ～Fr.B-11-17。Fr.B-11-11 经制备TLC 分离，得到化合物16 （1.1 mg）； Fr.B-11-14 经Sephadex LH-20 柱分离，以甲醇洗脱，得到化合物15 （2.3 mg）。Fr.D （0.33 g） 经硅胶柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.D-1 ～Fr.D-3。Fr.D-2 经制备TLC 分离，得到化合物7 （1.0 mg）。Fr.D-3 经制备HPLC 纯化，以93% 乙腈洗脱 （体积流量4.0 mL/min； 检测波长254 nm），得到化合物14 （2.1 mg，tR＝26.5 min）。Fr.E （0.24 g） 经Sephadex LH-20 柱分离，以二氯甲烷-甲醇（1 ∶1） 梯度洗脱，得到Fr.E-1 ～Fr.E-4。Fr.E-2 经硅胶柱分离，以石油醚-乙酸乙酯（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.E-2-1～Fr.E-2-26。Fr.E-2-10 经制备HPLC纯化，以20% 乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min；检测波长254 nm），得到化合物13 （1.0 mg，tR＝7.0 min）； Fr.E-2-18 经制备HPLC 纯化，以20%乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min； 检测波长254 nm），得到化合物17 （1.5 mg，tR＝5.0 min）；Fr.E-2-26 经制备HPLC 纯化，以15% 乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min； 检测波长254 nm），得到化合物4 （1.3 mg，tR＝8.0 min）。Fr.F （1.14 g）经Sephadex LH-20 柱分离，以甲醇洗脱，反复纯化，得到化合物10 （2.5 mg）。Fr.G （2.34 g） 经MCI 柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100）梯度洗脱，经Sephadex LH-20 柱分离，以90% 甲醇洗脱，得到化合物11 （2.5 mg）。Fr.H （0.56 g） 经MCI 柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.H-1～Fr.H-11。Fr.H-6 经Sephadex LH-20 柱分离，以90%甲醇洗脱，得到化合物1 （3.2 mg）。Fr.I （0.55 g） 经MCI 柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.I-1 ～Fr.I-11。Fr.I-4 经Sephadex LH-20 柱分离，以90% 甲醇洗脱，得到化合物9（1.9 mg）。Fr.I-10 经制备HPLC 纯化，以30%乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min； 检测波长254、210 nm），得到化合物3 （1.0 mg，tR＝15.4 min）。Fr.J （0.24 g） 经MCI 柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，再经Sephadex LH-20 柱分离，以90% 甲醇洗脱，得到化合物12（1.2 mg）。

正丁醇部位经Sephadex LH-20 柱分离，以75%甲醇洗脱，得到Fr.Ⅰ～Fr.Ⅲ。Fr.Ⅰ经MCI 柱分离，以二氯甲烷-甲醇（100 ∶0 ～0 ∶100） 梯度洗脱，得到Fr.Ⅰ-1～Fr.Ⅰ-11。Fr.Ⅰ-2 经制备HPLC纯化，以5%乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min； 检测波长254、210 nm），得到化合物8 （2.7 mg，tR＝11.1 min）； Fr.Ⅰ-8 经制备HPLC 纯化，以25%乙腈洗脱（体积流量4.0 mL/min； 检测波长254、210 nm），得到化合物2 （1.5 mg，tR＝42.2 min）。

3 结构鉴定

化合物1： 橙黄色针状结晶，ESI-MSm/z：433.1 ［M + H］+，分子式 C21H20O10。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δ： 7.28 （1H，brs，H-2），7.66 （1H，brs，H-4），7.89 （1H，dd，J＝7.7，1.2 Hz，H-5），7.86 （1H，dd，J＝7.7，8.1 Hz，H-6），7.71 （1H，dd，J＝8.1，1.2 Hz，H-7），4.61 （2H，s，H-11），12.87 （1H，s，1-OH），5.17 （1H，d，J＝7.7 Hz，H-1＇），3.23 （1H，m，H-2＇），3.46 （1H，m，H-3＇），3.44 （1H，m，H-4＇），3.47 （1H，m，H-5＇），3.71 （1H，dd，J＝9.9，5.3 Hz，H-6＇a），3.50 （1H，dd，J＝11.7，5.8 Hz，H-6＇b），5.55 （1H，t，J＝5.8 Hz，2＇-OH），5.12 （1H，t，J＝4.6 Hz，3＇-OH），5.08 （1H，d，J＝5.3 Hz，4＇-OH），4.60 （1H，d，J＝5.8 Hz，6＇-OH）；13C-NMR （DMSO-d6，150 MHz）δ： 161.7 （C-1），120.7 （ C-2），152.3（C-3），116.0 （C-4），120.6 （C-5），136.0 （C-6），122.4 （C-7），158.3 （C-8），187.6 （C-9），182.1 （C-10），132.3 （C-4a），115.5 （C-8a），115.5 （C-9a），134.8 （C-10a），62.1 （C-11），100.5 （C-1＇），73.3 （C-2＇），76.5 （C-3＇），69.5（C-4＇），77.3 （C-5＇），60.6 （C-6＇）。以上数据与文献［6］ 报道基本一致，故鉴定为芦荟大黄素-8-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物2： 橙黄色针状结晶，ESI-MSm/z：417.1 ［M + H］+，分子式C21H20O9。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δ： 7.21 （1H，brs，H-2），7.51 （1H，brs，H-4），7.88 （1H，dd，J＝7.6，2.5 Hz，H-5），7.85 （1H，dd，J＝8.1，7.6 Hz，H-6），7.71 （1H，dd，J＝8.1，2.5 Hz，H-7），2.43 （3H，s，3-CH3），12.84 （1H，s，1-OH），5.17 （1H，d，J＝7.8 Hz，H-1＇），3.22 （1H，m，H-2＇），3.45 （1H，m，H-3＇），3.43 （1H，m，H-4＇），3.47 （1H，m，H-5＇），3.71 （1H，dd，J＝10.7，4.3 Hz，H-6＇a），3.50 （1H，dd，J＝12.1，5.7 Hz，H-6＇b），5.14 （1H，d，J＝4.5 Hz，2＇-OH），5.14 （1H，d，J＝4.5 Hz，3＇-OH），5.10 （1H，d，J＝4.7 Hz，4＇-OH），4.62 （1H，t，J＝5.8 Hz，6＇-OH）；13C-NMR （DMSO-d6，150 MHz）δ： 161.6 （C-1），124.1 （ C-2），147.6（C-3），119.4 （C-4），120.6 （C-5），135.9 （C-6），122.5 （C-7），158.2 （C-8），187.6 （C-9），182.1 （C-10），132.2 （C-4a），122.5 （C-8a），114.8 （C-9a），134.8 （C-10a），21.5 （3-CH3），100.5 （C-1＇），73.3 （C-2＇），76.5 （C-3＇），69.5（C-4＇），77.3 （C-5＇），60.6 （C-6＇）。以上数据与文献［7］ 报道基本一致，故鉴定为大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物3： 橙黄色针状结晶，ESI-MSm/z：417.1 ［M + H］+，分子式 C21H20O9。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δ： 7.51 （1H，d，J＝1.6 Hz，H-2），7.72 （1H，d，J＝1.6 Hz，H-4），7.67 （1H，dd，J＝7.5，0.9 Hz，H-5），7.75（1H，dd，J＝8.0，7.5 Hz，H-6），7.36 （1H，J＝8.2，0.9 Hz，H-7），2.48 （3H，s，3-CH3），12.95 （1H，s，1-OH），5.17 （1H，d，J＝7.7 Hz，H-1＇），3.22 （1H，m，H-2＇），3.44 （1H，m，H-3＇），3.44 （1H，m，H-4＇），3.47 （1H，m，H-5＇），3.72 （1H，dd，J＝10.1，5.3 Hz，H-6＇a），3.50 （1H，dd，J＝11.7，5.9 Hz，H-6＇b），5.13 （1H，d，J＝4.6 Hz，2＇-OH），5.13 （1H，d，J＝4.6 Hz，3＇-OH），5.09 （1H，d，J＝5.3 Hz，4＇-OH），4.63 （1H，t，J＝ 5.8 Hz，6＇-OH）；13C-NMR （DMSO-d6，150 MHz）δ： 158.4（C-1），122.7 （C-2），147.4 （C-3），121.3 （C-4），118.3 （C-5），136.2 （C-6），124.3 （C-7），161.4 （ C-8），187.7 （ C-9），182.2 （ C-10），132.5 （C-4a），118.3 （C-8a），116.8 （C-9a），134.5 （C-10a），21.8 （3-CH3），100.5 （C-1＇），73.3 （C-2＇），76.6 （C-3＇），69.6 （C-4＇），77.3（C-5＇），60.6 （C-6＇）。以上数据与文献［7］ 报道基本一致，故鉴定为大黄酚-1-O-β-D-葡萄糖苷。

化合物4： 无色油状物，ESI-MSm/z： 329.1［M+H］+，分子式C14H16O9。1H-NMR （CD3OD，500 MHz）δ： 3.35 （ 3H，s，N1-CH3），3.54（3H，s，H-2），3.98 （3H，s，N3-CH3），7.86（1H，s，H-8）；13C-NMR （CD3OD，150 MHz）δ：28.2 （N1-CH3），156.8 （C-2），30.1 （N3-CH3），149.9 （C-4），108.8 （C-5），153.3 （C-6），33.9（N7-CH3），144.0 （C-8）。以上数据与文献［8］报道基本一致，故鉴定为咖啡因。

化合物5： 橙黄色针状结晶，ESI-MSm/z：255.1 ［M + H］+，分子式C15H10O4。1H-NMR（CDCl3，600 MHz）δ： 7.10 （1H，d，J＝1.6 Hz，H-2），7.65 （1H，d，J＝1.6 Hz，H-4），7.82（1H，dd，J＝7.9，1.0 Hz，H-5），7.67 （1H，dd，J＝8.4，7.9 Hz，H-6），7.28 （1H，dd，J＝8.4，1.0 Hz，H-7），2.46 （3H，s，3-CH3），12.01 （ 1H，s，1-OH ），12.12 （ 1H，s，8-OH）；13C-NMR （CDCl3，150 MHz）δ： 162.6 （C-1），124.5 （C-2），149.5 （C-3），121.5 （C-4），120.1 （ C-5），137.1 （ C-6），124.7 （ C-7），162.9 （ C-8），192.7 （ C-9），182.2 （ C-10），133.4 （C-4a），116.0 （C-8a），113.9 （C-9a），133.8 （C-10a），22.4 （3-CH3）。以上数据与文献［9］ 报道基本一致，故鉴定为大黄酚。

化合物6： 橙黄色针状结晶，ESI-MSm/z：285.1 ［M + H］+，分子式 C16H12O5。1H-NMR（CDCl3，600 MHz）δ： 7.09 （1H，brs，H-2），7.63 （1H，d，J＝1.3 Hz，H-4），7.38 （1H，d，J＝2.4 Hz，H-5），6.69 （1H，d，J＝2.4 Hz，H-7），2.45 （3H，s，3-CH3），3.94 （3H，s，6-OCH3），12.32 （1H，s，1-OH），12.12 （1H，s，8-OH）；13C-NMR （CDCl3，150 MHz）δ： 162.7（C-1），124.7 （C-2），148.6 （C-3），121.5 （C-4），108.4 （C-5），166.7 （C-6），106.9 （C-7），165.4 （ C-8），191.0 （ C-9），182.2 （ C-10），133.4 （C-4a），110.4 （C-8a），113.8 （C-9a），135.4 （ C-10a ），22.3 （ 3-CH3），56.2 （ 6-OCH3）。以上数据与文献 ［10］ 报道基本一致，故鉴定为大黄素甲醚。

化合物7： 橙黄色针状结晶，ESI-MSm/z：309.0 ［M + K］+，分子式 C15H10O5。1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ： 7.02 （1H，d，J＝1.3 Hz，H-2），7.52 （1H，d，J＝1.3 Hz，H-4），7.02 （1H，d，J＝2.4 Hz，H-5），6.22 （1H，d，J＝2.4 Hz，H-7），2.41 （3H，s，3-CH3）；13CNMR （ CD3OD，150 MHz）δ： 163.9 （ C-1），108.2 （ C-2），167.7 （ C-3），110.1 （ C-4），121.0 （ C-5），147.9 （ C-6），124.8 （ C-7），163.1 （ C-8），189.0 （ C-9），185.0 （ C-10），136.2 （C-4a），116.2 （C-8a），115.6 （C-9a），135.0 （C-10a），21.9，（3-CH3）。以上数据与文献［11］ 报道基本一致，故鉴定为大黄素。

化合物8： 无色油状物，ESI-MSm/z： 243.1［M+H］+，分子式C10H14N2O5。1H-NMR （DMSOd6，600 MHz）δ： 11.26 （1H，s，H-3），7.69（1H，s，H-6），6.16 （1H，dd，J＝7.5，6.2 Hz，H-1＇），2.06 （2H，m，H-2＇），4.23 （1H，m，H-3＇），3.75 （1H，q，J＝3.8 Hz，H-4＇），3.54（2H，m，H-5＇），1.77 （3H，s，5-CH3），5.22（1H，d，J＝4.2 Hz，3＇-OH），5.02 （1H，t，J＝5.1 Hz，5＇-OH）；13C-NMR （DMSO-d6，150 MHz）δ： 150.6 （C-2），163.9 （C-4），109.5 （C-5），136.2 （C-6），83.7 （C-1＇），40.1 （C-2＇），70.5（C-3＇），87.3 （C-4＇），61.4 （C-5＇），12.4 （5-CH3）。以上数据与文献［12］ 报道基本一致，故鉴定为胸腺嘧啶脱氧核苷。

化合物9： 无色油状物，ESI-MSm/z： 285.1［M+H］+，分子式C14H20O6。1H-NMR （CD3OD，600 MHz）δ： 7.25 （2H，brs，H-2，6），7.26（2H，brs，H-3，5），7.17 （1H，dt，J＝8.8，4.2 Hz，H-4），2.94 （2H，m，H-7），4.09 （1H，m，H-8a），3.76 （1H，m，H-8b），4.30 （1H，d，J＝7.9 Hz，H-1＇），3.18 （1H，m，H-2＇），3.27（1H，m，H-3＇），3.27 （1H，m，H-4＇），3.86（1H，m，H-5＇），3.86 （1H，m，H-6＇），3.66（1H，dd，J＝11.9，5.3 Hz，H-5＇）；13C-NMR（CD3OD，150 MHz）δ： 140.1 （C-1），130.0 （C-2，6），129.4 （C-3，5），127.2 （C-4），37.2（C-7），71.7 （C-8），104.4 （C-1＇），75.1 （C-2＇），78.1 （C-3＇），71.7 （C-4＇），78.0 （C-5＇），62.8 （5-CH3）。以上数据与文献［13］ 报道基本一致，故鉴定为2-苯乙醇-β-D-葡萄糖苷。

化合物10： 无色针状结晶，ESI-MSm/z：139.0 ［M + H］+，分子式 C7H6O3。1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ： 7.86 （2H，d，J＝8.8 Hz，H-2，6），6.80 （2H，d，J＝8.8 Hz，H-3，5）；13C-NMR （CD3OD，150 MHz）δ： 123.0 （C-1），132.9 （C-2，6），115.8 （C-3，5），163.2（C-4），170.5 （C-7）。以上数据与文献［14］ 报道基本一致，故鉴定为对羟基苯甲酸。

化合物11： 无色针状结晶，ESI-MSm/z：155.0 ［M + H］+，分子式 C7H6O4。1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ： 7.43 （1H，d，J＝2.0 Hz，H-2），7.41 （1H，dd，J＝8.3，2.0 Hz，H-6），6.78 （1H，d，J＝8.3 Hz，H-5）；13C-NMR（CD3OD，150 MHz）δ： 123.1 （C-1），115.6 （C-2），146.0 （C-3），150.9 （C-4），117.6 （C-5），123.6 （C-6），169.8 （C-7）。以上数据与文献［15］ 报道基本一致，故鉴定为原儿茶酸。

化合物12： 无色针状结晶，ESI-MSm/z：165.1 ［M + H］+，分子式 C9H8O3。1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ： 7.52 （1H，d，J＝15.8 Hz，H-7），7.43 （2H，d，J＝8.6 Hz，H-2，6），6.79 （2H，d，J＝8.6 Hz，H-3，5），6.30 （1H，d，J＝ 15.8 Hz，H-8）；13C-NMR （150 MHz，CD3OD）δ： 127.7 （ C-1），130.8 （ C-2，6），118.0 （C-3，5），160.7 （C-4），144.9 （C-7），116.7 （C-8），172.9 （C-9）。以上数据与文献［16］ 报道基本一致，故鉴定为对羟基桂皮酸。

化合物13： 无色针状结晶，ESI-MSm/z：169.0 ［M + H］+，分子式 C8H8O4。1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ： 7.57 （1H，d，J＝1.8 Hz，H-2），6.81 （1H，d，J＝8.2 Hz，H-5），7.54 （1H，dd，J＝8.2，1.8 Hz，H-6），3.89（3H，s，3-OCH3）；13C-NMR （CD3OD，150 MHz）δ： 108.7 （C-1），113.9 （C-2），148.5 （C-3），152.0 （ C-4），125.0 （ C-5），115.7 （ C-6），166.3 （C-7），56.4 （3-OCH3）。以上数据与文献［14，17］ 报道基本一致，故鉴定为香草酸。

化合物14： 无色油状物，ESI-MSm/z： 123.0［M+H］+，分子式C7H6O2。1H-NMR （CD3OD，500 MHz）δ： 7.71 （2H，d，J＝8.4 Hz，H-2，6），6.81 （2H，d，J＝8.4 Hz，H-3，5），9.66 （1H，s，H-7）；13C-NMR （CD3OD，150 MHz）δ： 130.4（C-1），133.7 （ C-2，6），118.1 （ C-3，5），166.0 （C-4），192.5 （C-7）。以上数据与文献［18］ 报道基本一致，故鉴定为对羟基苯甲醛。

化合物15： 无色针状结晶，ESI-MSm/z：183.1 ［M + H］+，分子式 C9H10O4。1H-NMR（CD3OD，600 MHz）δ： 7.24 （2H，s，H-2，6），9.76 （ 1H，s，H-7 ），3.92 （ 6H，s，3，5-OCH3）；13C-NMR （CD3OD，150 MHz）δ： 129.2（C-1），108.3 （C-2，6），149.6 （C-3，5），143.7（C-4），192.9 （C-7），56.8 （3，5-OCH3）。以上数据与文献 ［14］ 报道基本一致，故鉴定为丁香醛。

化合物16： 无色针状结晶，ESI-MSm/z：179.1 ［M + H］+，分子式 C10H10O3。1H-NMR（CDCl3，600 MHz）δ： 7.08 （1H，J＝1.8 Hz，H-2），7.07 （1H，d，J＝8.3 Hz，H-5），7.13 （1H，dd，J＝8.3，1.8 Hz，H-6），7.40 （1H，d，J＝15.8 Hz，H-7），6.60 （1H，dd，J＝15.8，7.7 Hz，H-8），9.66 （1H，d，J＝7.7 Hz，H-9），3.95 （3H，s，3-OCH3）；13C-NMR （CDCl3，150 MHz）δ： 126.8 （C-1），109.6 （ C-2），146.9（C-3），149.1 （C-4），115.1 （C-5），124.2 （C-6），153.2 （C-7），126.6 （C-8），193.8 （C-9），56.2 （3-OCH3）。以上数据与文献［19］ 报道基本一致，故鉴定为松柏醛。

化合物17： 无色油状物，ESI-MSm/z： 169.1［M+H］+，分子式C9H12O3。1H-NMR （CD3OD，500 MHz）δ： 7.33 （3H，s，H-2，4，6），3.88 （9H，s，1，3，5-OCH3）；13C-NMR （CD3OD，125 MHz）δ： 148.8 （C-1，3，5），108.4 （C-2，4，6），56.8 （1，3，5-OCH3）。以上数据与文献［20］ 报道基本一致，故鉴定为间苯三酚三甲醚。

4 讨论

石斛为药食两用植物，主要含有多糖以及菲类、联苄等酚酸类成分，具有增强免疫、抗氧化、保肝等功效，其中酚酸类是石斛抗氧化、抗炎、抗肿瘤的主要活性成分［21］。化合物1～3、5 ～7、10 ～17 均为酚酸类，其中松柏醛（16） 具有一定的清除DPPH 自由基活性（IC50值为127.9 μmol/L），而对羟基苯甲酸（10）、对羟基桂皮酸（12）、香草酸（13）、对羟基苯甲醛（14）、丁香醛（15）的DPPH 自由基清除活性较弱，IC50值均大于200 μmol/L［22-23］。此外，化合物10、13 可抑制LPS 诱导的RAW 264.7 细胞内肿瘤坏死因子TNF-α 的产生，降低白介素IL-6、前列腺素水平，发挥抗炎活性［24］。

此外，在2020 年陕西、贵州、浙江三省发布的《新型冠状病毒感染的肺炎中医药防治（或治疗） 方案》 中，方剂组成就包含了石斛［25］。据报道，蒽醌类化合物大黄酚（5）、大黄素甲醚（6）、大黄素（7），以及酚酸类化合物原儿茶酸（11）、对羟基桂皮酸（12）、香草酸（13） 在计算机虚拟对接实验中表现出与SARS-CoV-2 多个关键蛋白（如Mpro、Spike、RdRp 等） 的结合活性，其中化合物5 对Mpro 的亲和力最强，结合能为-8.4 kcal/mol［26-27］，结果提示石斛酚酸类成分在改善新型冠状病毒感染的肺炎症状方面具有一定潜力，值得进一步研究去挖掘。