陈世波,李怡娴,李恩娅,肖 琼,段元堂,郭自龙,程晓红

(云南大学 教育部自然资源药物化学重点实验室,化学科学与工程学院,云南 昆明 650091)

1 席夫碱衍生物液晶

1.1 席夫碱液晶

杨发福课题组设计并合成了两种基于噻吩-乙烯腈的席夫碱衍生物：一个胆固醇单元的化合物1和两个胆固醇单元化合物2的新型AIE发光液晶(图1)[7]。在偏光显微镜(POM)观察下研究化合物1和2的介晶结构，均为马赛克织构，表明化合物1和2能形成层列相液晶。通过X射线衍射(XRD)观察到小角区域的一个尖锐反射峰和广角区域的宽峰信号。这些中间相意味着有序的分子堆积，这有利于产生手性转移和手性放大。另一方面，化合物1在XRD图中的3.45°处的峰和化合物2在2.65°处的峰，分别意味着它们的层状间距长度分别为 2.56 nm 和 3.33 nm。这些距离均小于化合物1和2的分子长度(～3.6 nm)，表明了液晶相的单层堆积模式。此外，基于手性转移和手性放大，化合物1和2具有良好的圆二色光谱(CD)和圆偏振发光(CPL)性质。实验证明，胆固醇单元越多，CPL信号越强。这项工作证明了席夫碱结合手性基元胆甾醇可以形成具有良好CPL发射的新型AIE发光液晶，为构建具有聚集态CPL特性的新型液晶提供了良好的实例。

图1 胆甾类席夫碱衍生物液晶1、2结构式

贾迎钢课题组成功制备了八种新的薄荷醇席夫碱液晶3-X(图2)，具有不同的末端极性取代基X (—OCH3， —CH3，—H，—F，—OCF3，—CF3，—CN，—NO2)[8]。对这些化合物的液晶和光学性质进行了深入研究，并与DFT计算得出的理论参数相关联。取代基X的大小对液晶行为有明显影响。……