陈思涵，隋 艳，杨 妮

(1.煤炭科学技术研究院有限公司 煤炭检测中心，北京 100013；2.国家煤炭质量检验检测中心，北京 100013；3.煤炭资源高效开采与洁净利用国家重点实验室，北京 100013)

0 引 言

氟是重要的环境污染元素之一，在能源、环境、建筑等领域是评估环境生态效应的重要指标[1-7]。氟离子选择电极因其具有灵敏度高、重现性好、干扰少、设备简单等优势，广泛应用于氟离子浓度的测定[8-9]，已被列为多种样品的国家标准推荐方法[10-12]。

离子选择电极的工作原理为电极电位与溶液中待测离子浓度的对数呈线性相关关系，即呈能斯特(Nernst)响应，符合能斯特方程。可采用校正曲线法或标准加入法测定样品中氟离子浓度[10-12]，对数呈线性相关关系是保证测定结果准确性的先决条件。但当待测液中氟离子浓度较低时，氟离子选择电极的电位响应与浓度变化呈非线性关系，从而造成测定结果发生偏离。在开展固体生物质燃料中氟含量测定方法研究的过程中，发现其含量大多在10 μg/g～30 μg/g，造成待测液中氟浓度大多小于0.5 μg/mL，并影响测定结果的准确度。该现象在测定试剂空白中氟含量的过程中也存在。李中愚等[13]曾提出采用浓度比例尺的方法对低浓度待测样品进行测定，该方法需配置多个不同浓度标准溶液并进行多次测定，且无法消除基体干扰，不适用于煤炭、土壤、固体生物质等基体较为复杂的待测样品；乔正道等[14]曾提出采用等浓度二次标准加入法对低浓度样品进行测定，该方法可将最低定量浓度降低至0.01 μg/mL，但计算过程复杂，不适用于批量样品检测。……