纪灵娴

关键词：沉积物;油类;紫外分光光度法

从多年连续调查的结果看，油类是近海沉积环境的主要污染物之一，长江口水域油类分布季节变化明显，高值区集中出现在春季[1]。针对沉积物油类污染问题，科学有效的检测手段可为污染防控提供准确的数据参考，国内外常用的方法有紫外分光光度法、红外分光光度法、荧光分光光度法等[2]。本研究基于全自动紫外测油仪在绘制工作曲线线性及检出限等方面明显优于手工法的特征，为了准确快速地测定沉积物中油类污染的具体数值，进行可行性实验测定[3-4]。

1仪器及主要试剂

（1）OL1040紫外分光测油仪（上海昂林科学仪器股份有限公司）。

（2）正乙烷（TEDIA，色谱纯;以水作参比测定透光率为92%）。

（3）无水硫酸钠（NaSO）：置于马弗炉内，于550℃下加热4h，稍冷后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。

（4）油标准储备液（ρ=1000mg/L）：GBW（E）080913，有效期至2021年12月。

（5）油标准使用液：准确移取10mL油标准储备液至50mL容量瓶中，用正己烷稀释至标线混匀，此溶液每升含油200mg。

2方法原理

沉积物用正己烷萃取后，以标准油为参比，沉积物中的芳烃组分在紫外光区有特征吸收，吸收强度与芳烃含量成正比，进行紫外分光光度测定[5]。

3样品的制備

称取2g（±0.0001g）风干的沉积物样品于50mL具塞比色管中，分两次加入正己烷转移至锥形分液漏斗并加盖充分振荡摇匀，向锥形分液漏斗中加入约2g硫酸钠试剂，振荡2min后静置分层，弃去水相析出正己烷;用滤纸卷吸干分液漏斗下端管径内水分后，将剩余萃取液放入25mL具塞比色管中;比色测定结果。

4样品测定及分析

待仪器稳定后，根据仪器操作规程对仪器进行自检并润洗管路，用自动稀释器编辑配置曲线，将待测样品置于标样吸入口，编辑输入样品名称后测定，将测得数据按公式计算得到沉积物干样中油的含量。

使用油标准使用液配制质量浓度为20mg/L的溶液，在线稀释后，绘制硫化物的标准曲线，质量浓度为4、8、12、16、20mg/L。

5计算结果与表示

土壤中的硫化物质量分数ω（mg/kg）按照下列公式进行计算：

式中：ω为沉积物干样油类质量分数，mg/kg;ρ为测定样品中油的质量浓度，mg/L;K为萃取效率系数;M为样品的质量，g;V为正己烷萃取液体积，mL;ω为风干样含水率，%。

6结果与讨论

6.1方法检出限

参照HJ168—2010测定方法计算空白值，重复测定7次，根据7次测定结果计算标准偏差S及方法检出限，检出限为3.143S（mg/kg），将4倍方法检出限确定为本方法目标物的测定下限，测定结果如表1所示。

由表1可知，沉积物油类检出限为2.436mg/kg、检出下限为9.743mg/kg，检出限低于GB17378.5—2007（13.2）中规定的3.000mg/kg。

6.2标准曲线

绘制沉积物油类标准曲线，测定结果如表2所示。

6.3精密度比较

本实验选取3份不同质量浓度的沉积物试样及沉积物标准样品BW029，制备试样后进行6次平行精密度测定。测定每个沉积物的含油量后，计算平均值、标准偏差、相对标准偏差，结果如表3所示。

6.4准确度比较

为测定试样的准确度，对实际试样进行加标回收率实验，加标量参照样品含油量本底值的0.5～2.0倍，每个试样进行6次平行测试，并按照回收率公式计算平均值及加标回收率，结果如表4所示。

7结语

研究表明，全自动紫外测油仪上可测得相关系数、线性范围较好的校准曲线，测定方法检出限小于海洋监测规范中的检出限，精密度、准确度及加标回收率实验结果符合要求。由此可见，在实际操作中使用该分析方法完成沉积物样品油类分析能满足要求。