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AgSCF3和FeCl3参与的芳基乙烯的氯化三氟甲硫化反应

2021-12-20洪建权郑昌戈

化工时刊 2021年6期

蒋 超 黄 帅 洪建权 郑昌戈

(江南大学 化学与材料工程学院,江苏 无锡 214122)

有机含氟化合物在医药、农用化学品和材料科学等领域的应用受到了学术界和工业界的广泛关注。由于大约有20%的市售药品[1]和农用化学品[2]含氟原子或者氟基团,在现代有机化学中开发新的含氟化物的合成方法显得尤为重要。在这些含氟化合物中,由于三氟甲硫基(SCF3)的引入,其亲脂性和代谢稳定性等理化性质得到了显著改进[3],使得三氟甲硫基在许多含氟基团中脱颖而出。在有机分子骨架中引入三氟甲硫基团,发展新的三氟甲硫化反应成为有机化学研究的热点。

β-氯代硫醚类化合物是重要的药物合成中间体,可通过烯烃的双官能团化反应得到。作为氟化学研究热点之一,芳基乙烯的氯化三氟甲硫化反应备受关注。例如,2017年,Yang研究小组[4]使用廉价和稳定的三氧化二铁作催化剂,实现了烯烃的氯化三氟甲硫化。各种氯代三氟甲硫醚都有较高的收率,且具有广泛的官能团兼容性。

三氟甲基磺酰氯(CF3SO2Cl)虽然具有很高的活性,但存在有毒且不易操作的问题。我们研究小组一直致力于AgSCF3/K2S2O8体系的研究工作,开发了无额外金属催化的芳基乙烯的羰基化及三氟甲硫基化反应。我们设想,添加高价金属氯化物,是否可以实现烯烃双键碳上同时引入三氟甲硫和氯原子?我们从AgSCF3/K2S2O8体系出发,考查了芳基乙烯双官能团化反应的可行性。

1 结果与讨论

1.1 反应条件优化

氯源为三氯化铁时,可以以72%的氟谱收率获得目标物(表1,条目1)。……

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