杨宁 汤伟

滴定分析是中学化学中极为重要的组成测定实验之一，彰显定量研究对化学科学的重要价值，是高考化学试卷中的常客，亦是考生失分较多之处.分析近年来高考试题，发现滴定分析计算常基于四种滴定方法呈现，滴定原理所涉及的物质转化关系或简或繁.下面通过具体试题作以归类分析，说明破解方法.

一、基于“直接滴定法”的计算

所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法.凡能满足滴定分析对化学反应要求（反应定量完全、反应速率快且有适当简便的方法确定滴定终点等）的都可以用直接滴定法测定.

例1 （2020·浙江1月选考题27）为测定FeC2O4·2H2O（M=180 g·mol-1）样品的纯度，用硫酸溶解6.300 g样品，定容至250 mL.取25.00 mL溶液，用0.100 0 mol·L-1 KMnO4标准溶液滴定至终点.重复实验，数据如表1所示.

表1

序号滴定前读数/mL滴定终点读数/mL10.0019.98

21.2622.4031.54

21.56

已知：3MnO-4+5FeC2O4·2H2O+24H+3Mn2++5Fe3++10CO2↑+22H2O

假设杂质不参加反应.该样品中FeC2O4·2H2O的质量分数是%（保留小数点后一位）;写出简要计算过程：.

解析 KMnO4与FeC2O4·2H2O能够定量快速地反应，达到滴定终点时溶液红色褪去，现象明显，利用直接滴定法滴定.解题时只需按照反应方程式中的比例直接计算即可.由于第二次滴定数据误差较大，应该舍弃，消耗的高锰酸钾溶液的平均体积为19.98mL+20.02mL2=20.00 mL，根据已知反應方程式可知待测物与标准溶液之间的比例关系为：3KMnO4～5FeC2O4·2H2O，故样品中FeC2O4·2H2O质量分数的计算过程为

（0.1000mol·L-1×20.00×10-3L×53×25025.00×180 g·mol-1）/6.300g×100%=95.2%.

点评 此类试题中所涉及的反应单一，样品中只有待测物（FeC2O4·2H2O）与标准溶液（KMnO4）反应，只需根据其反应方程式中相关物质的反……