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甘油四醚类化合物的高分辨质谱表征

2021-12-06李运运吴建勋张亚和梁咏梅张传伦

质谱学报 2021年6期
关键词:分子结构分析信息

李运运,何 晨,吴建勋,张亚和,梁咏梅,史 权,,张传伦

(1.中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室,北京 102249;2.深圳海洋地球古菌组学重点实验室,南方科技大学海洋科学与工程系,广州 深圳 518055)

甘油二烷基甘油四醚(glycerol dialkyl glycerol tetraethers, GDGTs)作为古菌和细菌的大分子生物标志物,是两者细胞膜结构的重要组成,广泛分布于各类自然环境中[1]。GDGTs主要包括源自古菌的类异戊二烯型甘油二烷基甘油四醚类化合物(isoprenoid GDGTs, iso-GDGTs)和源自细菌的支链型甘油二烷基甘油四醚类化合物(branched GDGTs, br-GDGTs),是由2条烷基侧链通过醚键与两端的甘油基团形成的环状大分子[2],结构式示于图1。GDGTs的分子组成分布及分子结构变化对其源微生物生存环境变化响应敏感,包含丰富的古环境信息,已广泛应用于构建一系列GDGTs古环境替代指标[3],如陆源输入指标(branched vs isoprenoid tetrether, BIT)用于重建土壤有机质输入[4]、基于86个碳原子四醚指数的古温度计指标(TetraEther indeX of 86 carbon atoms, TEX86)用于重建表层海水温度[5]、甲基化指数(methylation index of branched tetraethers, MBT)与环化指数(cyclisation ratio of branched tetraethers, CBT)之比(MBT/CBT)反映陆地年均大气温度以及土壤pH值变化[6]等。对GDGTs分子组成的全面详细表征,可为古环境指标提供更全面的基础数据支撑[7-11]。

GDGTs化合物相对分子质量较大,通常分布于1 000~1 400之间。古菌烷基的侧链类型以类异戊二烯烷烃为主,细菌烷基的侧链类型以支链型烷烃为主。环境对烷基侧链的修饰主要包括羟基化、环化、不饱和化及甲基化,导致不同GDGTs分子的烷基侧链结构复杂多样,这为GDGTs的分子组成分析和结构表征带来很大挑战。质谱分析方法已广泛应用于GDGTs的……

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