崔晓雪，曹晓霞

（天津渤海职业技术学院，天津300402）

醋酸妊娠双烯醇酮，是重要的甾体药物原料。一般以薯蓣皂苷元、剑麻皂苷元、番麻皂苷元、知母皂苷元等为基本原料制备而得。其制备方法为：薯蓣皂素为原料，经开环反应得到中间产物假薯蓣皂素醋酸酯，然后经由各种方法将其氧化成为醋酸妊娠双烯醇酮[1]。经典的制备醋酸妊娠双烯醇酮的方法是通过Marker 法氧化假薯蓣皂苷元得到的。近年来，各专家学者对Marker 生产方法有所改进[2-5]，但仍存在以下弊端：

（1）氧化和消除反应需要大量有机溶剂。

（2）催化剂需求量大又不能回收，环境污染严重。

（3）氧化和消除反应不能一锅煮进行，生产过程复杂。

因此，克服上述方法的诸多弊端，绿色合成，提高产率，降低生产成本成为目前亟待解决的问题。

2003 年，李春葆课题组首例报道了V2O5催化氧化体系[6]：在纯水中，V2O5催化下、H2O2氧化卞醇、卞氯成芳香醛。本文在此基础上，研究了该体系对假薯蓣皂苷元的氧化。实验表明，纯水中，V2O5、H2O2氧化体系可以选择性氧化假薯蓣皂苷元中富电子烯醚双键。经过条件优化，确定了该体系中假薯蓣皂苷元、氧化剂、催化剂及相转移催化剂的最优反应比例。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂

核磁共振氢谱（400 MHz，布鲁克 AV-400 核磁共振仪）；Agilent 1260 型液相色谱（高效液相色谱）。

V2O5（AR 苏州市东化钒硅有限公司）；NaAc（AR廊坊天科生物科技有限公司）；H2O2（30% 天津市风船化学试剂科技有限公司）；Aliquat 336（甲基三辛基氯化铵，天津市元立化工有限公司）；聚四氟乙烯（上海新浦化工厂有限公司）。……