刘爽 毕立群

摘要：化学需氧量是衡量污水中还原性污染物浓度的综合指标，对于工业废水中COD的测定多采用重铬酸盐滴定法进行测定，该方法耗时长，氯离子浓度高会影响测定结果的准确性。在污水化验室，为了节省时间多会采用快速消解分光光度法来测定水样的COD值。分别用快速消解分光光度法和滴定法对水样进行测定，来比较两种实验方法的准确性、稳定性、受氯离子影响情况及测定范围。

关键词：快速消解分光光度法;重铬酸钾滴定法;化学需氧量

水是人类生活中不可缺少的物质资源。随着生产力的提高，水环境污染逐渐引起了人们的重视。当一些农药、有机肥料、化工废料排入水体中时，水中就会含有大量还原性物质，导致COD值超标。COD超标不仅危害水生生物的健康和农作物的生长，而且会间接危害人体健康。因此水体COD的监测控制尤为重要。

1 快速消解分光光度法

1.1实验原理

待测试样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强硫酸介质中，以硫酸银作催化剂，经高温消解后，用分光光度法测定COD值。

1.2实验主要仪器及试剂

HL-CM3H型COD测定仪;5B-1型COD消解仪;移液管;移液枪等

硫酸汞;重铬酸钾;硫酸;硫酸银;蒸馏水;邻苯二甲酸氢钾COD标准使用液：COD100mg/L;

化学需氧量标准样品：

证书编号2001133：标准值为33.0±2.5mg/L。

证书编号2001115：标准值为59.8±4.55mg/L;

证书编号2001131：标准值为163±6mg/L。

证书编号：207007：标准值150±20mg/L;氯离子浓度2000mg/L。

1.3实验步骤

D试剂：取硫酸汞18克，重铬酸钾12g，加入348ml蒸馏水溶解，再加入22ml浓硫酸。

E试剂：取硫酸银5g，加入500ml浓硫酸溶解。

取待测水样2.5ml加入消解管中，依次加入0.7mlD试剂、4.8mlE试剂，165℃消解10分钟，消解结束取出空气中冷却2分钟，然后加入2.5ml水进行稀释摇匀，将消解管放入水槽中，水冷2分钟，取出上机比色。实验结果见表1。

1.4实验分析

结果显示，当水样COD值小于35mg/L或大于150mg/L时测定结果不准确，结果没有落到质控范围内。当水样COD值在35-100mg/L之间时检测结果准确。测定含氯离子水样时，氯离子导致测定结果偏低，当氯离子浓度为800mg/L时测定结果较为接近真值。本组实验的相对误差较小，可见该方法稳定性较好。

2重铬酸钾滴定法

2.1实验原理

在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的重铬酸钾的量计算出消耗氧的质量浓度。

2.2主要试剂与仪器

回流装置;酸式滴定管;分析天平;硫酸-硫酸银溶液;重铬酸钾标准溶液;硫酸汞溶液;硫酸亚铁铵标准溶液;试亚铁灵指示剂;化学需氧量标准样品同（1.2）。

2.3實验方法

取10ml水样于锥形瓶中，依次加入硫酸汞溶液、重铬酸钾标准溶液5.00ml和几颗防爆沸玻璃珠，摇匀。连接回流装置，加入15ml硫酸银-硫酸溶液。自溶液开始沸腾起微沸回流2h。回流冷却后，加入45ml水冲洗冷凝管。冷却至室温后，加入指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。测定结果件表2.3.1

2.4实验分析

结果显示，不含氯离子的试样检测结果相对误差比较小，滴定结果较准确能落到质控范围内;含氯离子的试样检测结果整体偏高，氯离子浓度较高的试样不能落到质控范围内，相对误差较大，检测结果不准确。

3结果分析与讨论

两组实验进行对比可知：

1.快速消解法稳定性较好，氯离子浓度小于等于1000mg/L时可以忽略氯离子的干扰。但是测定范围比较窄，测定低浓度或较高浓度样品COD值结果不准。

2.滴定法测定不含氯离子试样时较为准确，相对误差较小，测定含氯离子浓度较高试样时结果会偏高切相对误差较大，准确度低。

3.氯离子对重铬酸盐法的干扰主要表现为正干扰，因为氯离子不仅能与银离子反应生成氯化银沉淀而且还会和重铬酸钾发生氧化还原反应，消耗氧化剂导致结果偏高。通常在测定时加入硫酸汞来屏蔽氯离子，但效果不是很好。

参考文献

1.苏令，金亮，章留留.高氯废水COD值测定方法研究[J ]云南化工，2017，44（5）：71-73。

2.刘娟，吴浩宇。高氯废水COD测定方法的探索[J].工业水处理，2011，（4）：66-67.