胡峻豪 ， 周燕萍 ， 朱小明 ， 庾章伟 ， 庾江喜

(1.衡阳师范学院 化学与材料科学学院 ， 湖南 衡阳 421008 ； 2.衡阳技师学院 ， 湖南 衡阳 421101)

首先，设计了在碱Cs2CO3的存在下，THF为溶剂，考察了2-苯甲酰基-1-氯环丙烷羧酸乙酯1a和TosMIC 2a的反应 (图1B)。

图1 环丙烯的环加成反应

然而并没有得到预期的环加成产物4，但分离出1个新的化合物，其产率为84%，非对映体比高达20∶1。通过核磁X-单晶射线衍射对产物进行了详细的表征，确定产物为3aa。据我们所知，TosMIC除了以1,3-偶极子参与反应外，其作为亚砜基磺酰甲基和砜源用于砜类衍生物的合成也有报道，主要应用于与烯烃反应或者亲核取代反应[7-9]。对于TosMIC作为砜源与环丙烯特别是缺电环丙烯类的反应研究较少。本文采用TosMIC作为砜源，在碱性条件下，与2-酰基-1-氯环丙烷羧酸酯反应，构建一系列环丙基砜类化合物。

1 实验部分

实验试剂：2-苯甲酰基-1-氯环丙烷羧酸乙酯(自制)，对甲苯磺酰甲基异腈(分析纯)，碳酸铯(分析纯)，四氢呋喃(分析纯)，石油醚(分析纯)，乙酸乙酯(分析纯)，层析硅胶(48～75 μm)。

在干净的反应管中加入1a(0.2 mmol)、2a(0.3 mmol)、Cs2CO3(0.2 mmol)，加入2.0 ml THF作为溶剂，反应在80 ℃下进行。利用薄层色谱检测反应进程，当底物反应完全时停止反应。冷却至室温，将反应液转移至烧瓶中，加入适量硅胶旋干。利用柱层析分离得到纯净的目标产物3aa。

2 结果与讨论

为了得到最佳的反应条件，主要考察了溶剂、碱、反应温度对反应的影响。结果见表1。在弱极性1,4-二氧六环中，反应延长至24 h，转化率和产率仍然低于在溶剂四氢呋喃(THF)中的结果(表1,Entry2)。改用非质子强极性溶剂如二甲基亚砜(DMSO)和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，反应虽然较快，但3aa的产率显著下降(表1,Entry3～4)，在乙腈中，产率仍然不是很理想。……