新型C3-含硅基取代手性脯氨酸型催化剂的高效构筑
2021-10-12谭富欣李子昊张书宇
上海交通大学学报 2021年9期
关键词:催化剂
谭富欣,李子昊,周 佳,张书宇
(上海交通大学 化学化工学院;薄膜与微细技术教育部重点实验室;上海市手性药物分子工程重点实验室,上海 200240)
不对称催化作为一种强有力的合成策略,在合成化学[1]、材料科学[2]和药物化学[3]等领域应用广泛,一直以来深受广大化学家的青睐.其中,有机小分子催化作为金属催化和酶催化的重要补充手段,具有反应条件温和、环境友好等显著优势,被认为是重要的实用型催化方式之一[4-6].自文献[7]首次提出有机催化的概念以来,寻找结构及反应机制新颖的有机催化剂一直是有机化学家们的重要研究方向.而脯氨酸作为一种结构简单且含量丰富的天然手性氨基酸,在20世纪70年代首次被应用于催化不对称Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应[8],开创了脯氨酸作为有机小分子催化剂的先河.文献[9]报道了第1例脯氨酸催化的分子间不对称羟醛缩合反应,进一步增强了人们对脯氨酸作为有机催化剂潜力的理解.从此,脯氨酸在不对称催化领域获得了广泛关注,在aldol反应、Mannich反应、Michael加成反应、胺化反应、卤化反应、烷基化反应和串联反应等研究中均展现出了良好的催化性能[10-11].同时,在应用过程中人们发现,天然的脯氨酸并不总能满足反应需求,大部分时候需要通过结构修饰来调节催化剂与底物之间的相互作用,进而改善催化效果[10,12].
近十几年来,手性含Si化合物,特别是手性含Si氨基酸引起了化学家、药学家们的重点关注[13].研究发现,将Si引入氨基酸……
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