田世颖，吉恒莹，阿布都热西提·阿布力克木

(新疆师范大学化学化工学院，新疆 乌鲁木齐 830054)

2,2,2-三卤(Cl，Br)乙醇类化合物是重要的有机合成中间体[1]。以其合成的2,2,2-三卤(Cl，Br)甲基酮类化合物[2]是多功能化合物合成中的重要模块，如α-卤代甲基酮[3-5]、吡唑啉酮取代的叔三氟甲基醇[6]、α-氯内酰胺[7]以及双硫化合物[8]的合成；2,2,2-三卤(Cl，Br)乙醇类化合物在α-氨基酸[9]、α-取代羧酸[10]、杂环化合物[11]以及取代烯酸[12]的合成中发挥了重要作用；2,2,2-三卤(Cl，Br)乙醇类化合物是合成具有杀螨活性的2,2,2-三氯甲基苄醇菊酸酯[13]、工业香料2,2,2-三氯代甲基苄原醇乙酸酯[14]的重要原料；2,2,2-三卤(Cl，Br)乙醇类化合物与醛反应可转化为环氧化物[15]、二氯乙烯[16]、炔烃[17]、氯甲基酮[18]等重要合成中间体。

由于2,2,2-三卤(Cl，Br)乙醇类化合物在有机合成中的重要应用，其合成方法的研究备受关注。目前，最常用的方法是利用羰基化合物在碱促进下通过系列反应合成得到。如Merz等[19]以羰基化合物为底物，在1%～5%(摩尔浓度)丙酸乙酯(BTEA)、0 ℃、NaOH条件下，合成了2,2,2-三氯乙醇。作者所在课题组[1]以醛为底物、催化量的KOH为碱性试剂、回收溴仿、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、-10 ℃条件下，合成了收率高达99%的2,2,2-三溴乙醇。研究者还开发了以CX3COOH[20]或CCl3COOH/CCl3COONa[21]为卤化试剂合成2,2,2-三卤(Cl，Br)乙醇类化合物的方法，这2种方法虽然操作简单，但残留的卤化试剂易污染环境。此外，还开发了羰基化合物存在下CCl4的电还原反应[22]，以PbX2为催化剂、Al、DMF条件下的三卤甲基化反应[23]以及三甲基硅烷基(TMS)为保护基的反应[24]，但这些方法都或多或少存在一些缺陷，如收率不高、对温度要求苛刻、有金属参与反应等。……