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Fe/Ni比对Li1.2Fe0.2-xNi0.1+xMn0.5O2纳米颗粒电化学性能的影响

2021-10-07朱志红肖雨刚

化工技术与开发 2021年9期

朱志红,肖雨刚

(1.洛阳职业技术学院食品与药品学院,河南 洛阳 471000;2.兰州理工大学石油化工学院,甘肃 兰州 730050)

随着锂离子电池的快速发展,锂离子电池工业对电极材料比容量的要求也越来越高[1]。材料内Li的含量和放电时的电压决定了电池的容量和电压,因此正极材料的合理选择对锂电池的产品性能非常重要。传统的正极材料如层状结构的LiCoO2,理论容量为274 mAh·g-1(实际容量仅为140 mAh·g-1左右),橄榄石结构的LiFePO4的理论容量为170mAh·g-1,尖晶石结构的LiMn2O4的理论容量约为148mAh·g-1,均不能满足动力锂离子电池对能量密度(400Wh·kg-1)的要求[2]。所以,提升正极材料的能量密度一直是科研工作的重点。THACKERAY等人[3-5]提出了Co与Ni共掺杂的富锂固溶体xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(0<x<1,M=Co和Ni),其中的Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2凭借高比容量(>250 mAh·g-1)的优势[6-9],吸引了众多研究者的关注。但Co元素的使用大大增加了电池成本,因此合成低成本、高比容量的无钴富锂固溶体正极材料非常迫切。

富锂xLi2MnO3·(1-x)LiMO2(0<x<1,M=Fe和Ni)材料具有高比容量(约250mAh·g-1)、低成本和环境友好等优点[10-11],是理想的高比容量、低成本的富锂固溶体正极材料。TABUCHI等人[12]采用Fe掺杂Li2MnO3来减少阳离子混排,提高正极材料的循环稳定性。Ni2+具有2个电子电荷补偿机制,可显著提高可逆脱嵌Li+。Li+的半径(0.076nm)和Ni2+的半径(0.069nm)相近,可以减少过渡金属层中的Li+,减缓材料向尖晶石转化,采用Fe与Ni共掺杂[13],能兼顾Li2MnO3的循环稳定性和材料的可逆容量。元素的含量及比例的变化可以改变材料结构的晶胞常数[14-15],从而影响材料的电化学性能,同时纳米颗粒不仅能提高材料的导电性能和锂离子的扩散速率,还能增加材料活性物质的整体利用率,从而提升材料的倍率性能[16-17]。……

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