江 鹏, 刘云龙, 王 艳, 王飞军

(华东理工大学 化学与分子工程学院，上海 200237)

轴手性配体在多种不对称催化反应中表现出较高的反应活性和对映选择性[1]。1980年，Noyori首次合成了BINAP，并将其用于手性催化，表现出了很好的对映选择性[2]。目前已报道了许多具有轴手性的配体(Chart 1)[3-4]。轴手性配体具有容易修饰和引入大位阻及有电子效应的官能团等优点[5-9]。这些具有轴手性的配体已被证实在许多催化反应中均起到了重要作用[10]，如分子内的不对称氢化[11-14]、环丙基化、烯丙基化和Wacker环化等[15-17]反应。

N-杂环卡宾配位的过渡金属催化剂也是多种交叉偶联反应领域的研究热点[18]。N-杂环卡宾[19-20]能够与过渡金属形成比传统的膦配体更加稳定的碳金属键，并且具有更突出的电子效应和立体效应。

近年来，本课题组报道了几种基于N-芳基骨架的轴安定手性配体(1, Chart 2)和轴不安定手性配体(2, Chart 2)。轴不安定手性配体2能够围绕N-芳基轴自由旋转。当这些配体和醋酸钯配位时，最终只能得到(aS,S)构型的络合物(Chart 3)。 (aR,S)构型的络合物因噁唑环上取代基和钯盐之间位阻过大而无法稳定存在。

Chart 1

Chart 2

Chart 3

铂卡宾络合物在许多反应中都有广泛的应用[21]。在本课题组前期研究的基础上(Scheme 1)，本文设计了如Scheme 2所示的合成路线，合成了表1中的一类轴手性铂卡宾络合物。

Scheme 1

Scheme 2

表 1 与Pt(COD)Cl2的配位结果

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Bruker AM-400 MHz型核磁共振仪(CDCl3为溶剂，TMS为内标)；RigakuAFC7R型X-射线衍射仪。

5、6a、6c、6d按文献[22]方法合成；其余所用试剂均均为化学纯或分析纯。

1.2 合成

(1)6的合成

将化合物55 mmol和苄溴6 mL(50 mmol)溶于20 mL无水乙腈中，氮气保护下回流反应24 h(TLC检测)。……