环氧氯丙烷绿色合成技术研究进展
2021-08-30盛依依
盛依依
(中国石化 上海石油化工研究院,上海 201208)
环氧氯丙烷(ECH)是一种重要的有机化工原料和石油化工中间体,主要用来生产环氧树脂、合成甘油和氯醇橡胶等。同时,ECH也被广泛应用于离子交换树脂、黏合剂、增塑剂、表面活性剂、涂料、医药产品等的制造。2019年,全球ECH产能为2 905 kt/a,主要生产国家有中国、美国、德国、韩国、比利时等。其中,国内ECH产能为1 492 kt/a。但随着国家环保力度的加强,ECH装置开工率均处于较低水平。2019年国内ECH装置开工率仅43.2%,2019年10月30日,国家发展改革委修订发布的《产业结构调整指导目录(2019年本)》中提出,限制发展皂化法ECH生产装置。因此,改进现有ECH合成技术,开发ECH绿色合成新技术势在必行。
本文介绍了现有ECH的合成方法及其优缺点,重点阐述了近年来ECH绿色合成技术方面的研究进展,并对ECH绿色合成技术的发展方向进行了展望。
1 现有ECH合成技术及其优缺点
目前,实现工业化生产的ECH工艺主要有丙烯高温氯化法、乙酸丙烯酯法和甘油法[1],如图1所示。

图1 ECH主要生产工艺Fig.1 Main production processes of epichlorohydrin(ECH).
1.1 丙烯高温氯化法
丙烯高温氯化法主要由丙烯制氯丙烯、合成二氯丙醇(DCP)和ECH制备三步组成,工艺流程见图2。虽然该工艺距今已有70余年,是合成ECH的经典方法,但该方法收率低,氯原子利用率仅为25%[2],即使每步反应的选择性和收率达到100%,氯原子利用率也仅为46%。此外,反应物对设备腐蚀严重,生产1 t的ECH会产生约40 t的含盐废水,环境污染大。目前,国内采用丙烯高温氯化法的生产装置产能占比约为40%。

图2 丙烯高温氯化法生……
