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烷氧基镁制备的乙烯淤浆聚合用催化剂

2021-08-30苟清强郭子芳曹昌文俸艳芸

石油化工 2021年7期
关键词:催化剂

李 颖,苟清强,郭子芳,梁 云,曹昌文,俸艳芸

(中国石化 北京化工研究院,北京 100013)

高效Ziegler-Natta催化剂由于具有良好可控的颗粒形态和适宜的孔结构,在聚烯烃催化剂领域得到广泛的应用。在负载型催化剂的载体中,烷氧基镁占有重要的位置,利用它制备的催化剂具有较好的颗粒形态和良好的氢调敏感性。对烷氧基镁体系催化剂进行研究的主要公司有出光兴产株式会社[1-2],三星TOTAL株式会社,日本曹达股份有限公司,中国石化北京化工研究院等。出光兴产株式会社采用金属镁、醇和卤素反应得到镁化合物Mg(OEt)2-n(OMe)n,以该镁化合物为载体制备了具有活性高、聚合物分子量可控、聚合物粉末松密度大和形态优异的催化剂。Borealis公司[3-4]利用乳液法,通过可溶性烷基镁和醇反应制备了球形聚丙烯催化剂。北欧化工公司[5]对该体系进行了改进。Shell等公司[6-7]开发的SHAC系列催化剂是烷氧基镁溶解析出催化剂的代表,主要用于Unipol工艺生产聚丙烯。Idemitsu Kosan公司[8]制备了粒径6.9 μm、颗粒形态好的烷氧基镁催化剂用于生产聚乙烯。Taniike等[9]研究了以Mg(OEt)2为载体制备的催化剂的乙烯/己烯共聚性能,发现颗粒较小的催化剂对提高催化剂活性有利,催化剂内部结构中的孔结构有利于己烯的插入。尽管烷氧基镁载体制备的聚乙烯催化剂具有颗粒形态好、氢调敏感等特点,但催化活性偏低,需经预聚后才能进一步提高催化剂活性[10]。烷氧基镁催化剂大部分用于丙烯聚合,而对于乙烯聚合用烷氧基镁催化剂的研究相对较少。……

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