乙炔氢氯化低汞催化剂的失活机理与控制措施
2021-08-26李武斌李安静
中国氯碱 2021年7期
李武斌 ,张 彬 ,李安静 ,易 南
(1. 贵州省新材料研究开发基地, 贵州 贵阳 550014;2. 贵州重力科技环保有限公司, 贵州 铜仁554300)
针对国内PVC 生产企业应用汞催化剂的实际情况进行研究, 探讨了乙炔氢氯化汞催化剂的失活机理, 提出了乙炔氢氯化催化剂运行中降低汞消耗与延长使用寿命的方法, 对于低汞催化剂的研发与工业化高效应用具有重要指导意义。
1 实验
1.1 催化剂样品
新鲜低汞催化剂(氯化汞含量6.0%),贵州重力科技环保有限公司;废催化剂,某PVC 生产企业。
1.2 催化剂样品表征
氯化汞含量分析参照 《GB/T 31530-2015 氯乙烯合成用低汞触媒》;堆积密度分析《GB/T 7702.4-1997 煤质颗粒活性炭试验方法装填密度的测定标准》;比表面积与孔径分析采用麦克ASAP2460 全自动比表面积孔径分析仪; 汞价态分析采用Thermo-VG Scientific ESCALAB 250 光电子能谱仪进行测试;硫含量分析采用煤中硫含量红外测定仪TH63-100。
2 结果与讨论
2.1 SEM 形貌及指标分析
分别取新鲜催化剂和废催化剂进行SEM 分析(见图 1(a)和(b)),新鲜催化剂表面有丰富的孔状结构,废催化剂表面无明显孔状结构,孔道被堵塞,分别对其氯化汞含量和堆积密度进行分析, 测试结果见表1。 废催化剂与新鲜催化剂相比,氯化汞含量降低,堆积密度升高,其原因为:(1)乙炔与氯化氢的反应为放热反应,聚氯乙烯单体生产过程中,转化器温度为100~180 ℃,且氯化汞为共价化合物,熔沸点较低,随着温度的升高,蒸汽压明显增大,氯化汞升华导致催化剂中氯化汞含量降低;(2)失活催化剂被乙炔或氯乙烯单体的自聚物所覆盖,积碳现象严重,故堆积密度升高。……
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