孙立冬，钟骏良，黄洪全，杨 东

（宁波巨化化工科技有限公司，浙江 宁波 315200）

宁波巨化化工科技有限公司引进日本德山曹达公司的工艺技术，利用一氯甲烷和液氯作为原料，在低温液相催化生产甲烷氯化物， 经过多年的工艺优化及技术改进，工艺相对成熟。由于低温液相催化氯化生产装置在液相中进行， 影响其稳定运行等因素较多，其中原料液氯的品质影响尤为突出，为了克服其对氯化反应器运行周期的影响， 提高原料液氯的品质是企业急需解决的课题。

1 低温催化氯化工艺流程（见图1）

图1 低温催化氯化工艺流程示意图

一氯甲烷和氯气按照一定的进料比例在塔式反应器内进行反应， 反应器温度控制在95～110 ℃，反应器压力控制在2.5～2.7 MPa，在偶氮催化剂的作用下，一氯甲烷和氯气进行反应，反应生成二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和氯化氢，反应热由反应器内设置的冷却盘管带走，反应器由气相和液相两相出料，气相出料经过冷却器冷却后，冷凝液回流至反应器底部，气相出料进入氯化氢精馏塔， 液相出料直接进入氯化氢精馏塔； 在氯化氢精馏塔中分离出高纯度HCl气体，作为一氯甲烷生产原料，氯化氢塔釜物料通过压差输送至一氯甲烷精馏塔； 一氯甲烷精馏塔分离出氯甲烷返供至氯化反应器，塔釜出料为二氯甲烷、氯仿、 四氯化碳， 进入后续产品精馏单元分离出产品。

2 反应机理[1]

液相氯甲烷与气氯经过进料摩尔比调节， 在偶氮类催化剂作用……