无过渡金属催化苄位碳-氢键直接酯化的交叉脱氢偶联反应研究
2021-08-03付兴丽冯杰
柳州职业技术学院学报 2021年3期
关键词:实验
付兴丽,冯杰
(1.广西工业职业技术学院,南宁530001;2.广西壮族自治区计量检测研究院,南宁530007)
0 引言
有机合成化学的重要任务之一是要以更简单、更绿色、更有效的方式构筑C-C、C-N、CO、C-S、C-P等化学键。自1901年Ullmann反应被发现以来,众多偶联反应被研究并应用于各类含有功能化学键的有机化合物的合成中,取得了巨大的成就[1]。偶联反应根据离去基团性质的不同可分为两类,即亲核试剂与亲电试剂之间的偶联反应、双亲核试剂间的偶联反应。在过去几十年里,亲核试剂与亲电试剂之间的偶联反应得到了长足的发展,一系列耳熟能详的人名反应被广泛研究和应用,如Suzuki反应、Heck反应、Sonogashira反应、Still反应等。这类偶联反应存在预处理步骤繁琐、有机金属试剂稳定性差、制备条件苛刻、副产物毒性大等缺点,使该方法的应用受到了限制。近几十年来,双亲核试剂间的偶联反应逐渐受到人们的重视,特别是离去基团均为氢的底物参与的交叉脱氢偶联反应,已在各类功能有机化学分子的合成中发挥了重要作用。
近十几年来,通过过渡金属催化的交叉脱氢偶联反应(以下简称CDC反应)获得了巨大的发展,特别是在构建碳-氧键的有机合成研究中,成为构建众多生物活性分子的关键合成步骤。但是,过渡金属催化剂存在难制备、毒性大、环境不友好等诸多缺点,因此发展绿色催化体系促进CDC反应构筑碳-氧键成为人们关注的热点。Ishihara等首次报道了手性季胺碘盐催化分子内不对称交叉脱氢成醚的反应[2],可以高收率高选择性地合成手性苯并二氢呋喃系列化合物。……
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