焦胜成，华 静，李培培

（1.中国石化齐鲁分公司 橡胶厂，山东 淄博 255400；2.青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东 青岛 266042）

丁二烯（Bd）/苯乙烯（St）共聚物（简称丁苯共聚物）如丁苯橡胶（SBR）具有优异的物理性能和良好的加工性能，广泛应用于轮胎、电线电缆、胶管、胶带和医疗用品等[1-2]。共聚物的微观结构是决定其动态粘弹性、力学性能及应用领域的关键因素[3-4]。丁苯共聚物的结构参数很多，包含St和Bd结构单元比例、Bd结构单元的立构规整性、相对分子质量及其分布等，其中Bd结构单元的1，2-立构结构含量的调控是决定共聚物动态粘弹性的关键因素[5-6]，即SBR中的侧乙烯基可以改善共聚物的加工性能和填料分散性，提高胎面胶的牵引性能和抗湿滑性能，同时使胎面胶具有较低的生热和滚动阻力[7-10]。SBR主要包括自由基乳液聚合SBR（ESBR）和阴离子溶液聚合SBR（SSBR）。ESBR 的1，2-聚 丁 二 烯 含 量 小，SSBR的1，2-聚丁二烯含量在一定范围内可调。配位聚合是控制立构规整性的首选聚合方式，目前采用配位聚合制备丁苯共聚物的催化体系有Ni系、Co系、Gd系和稀土系。李兴民等[11-13]研究了Ni（acac）2-A12Et3C13，（H3-C3H5NiCl2）2-Ti4，Co（acac）2-AlEt2Cl-H2O，Ni（oct）2-BF3Et2O-AlEt2等体系催化Bd与St共聚合的规律（acac，Et和oct分别为乙酰丙酮、三乙基和乙基己酸），结果表明，多数催化体系对St的催化活性都不高，而且产物相对分子质量很低。林飞等[14-16]通过稀土催 化 体 系（Py-CH2-Flu）Ln（CH2SiMe3）2（THF）n（其中Ln为Sc时n＝0；Ln为Tm，Y，Nd时n＝1）在[Ph3C][B（C6F5）4]和Al（i-Bu）3激发下引发Bd与St共聚合（Py，Flu，Ln，Me，THF，i-Bu分别为吡啶、过渡金属、甲基、四氢呋喃、异丁基），改变催化剂的中心金属，可以实现对丁苯共聚物序列结构的调控，但是此催化体系制备过程繁琐且价格昂贵，很难实现工业化。……