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甲苯二胺焦油形成机理与资源化利用技术研究进展

2021-07-20王东亮孟文亮王伟李晓明李贵贤

应用化工 2021年6期
关键词:工艺

王东亮,孟文亮,王伟,李晓明,李贵贤

(1.兰州理工大学 石油化工学院,甘肃 兰州 730050;2.甘肃银光聚银化工有限公司,甘肃 白银 730900)

甲苯二胺(toluenediamine,TDA)是生产甲苯二异氰酸酯(TDI)的主要原料,通常采用TDA与光气进行光化反应制备TDI,其异构体形式主要为:邻甲苯二胺(o-TDA)、间甲苯二胺(m-TDA)与对甲苯二胺(p-TDA)。此外,TDA也是染料工业重要的中间体,市场用途极为广泛。在二硝基甲苯(dinitrotoluene,DNT)加氢制备TDA的生产过程中,由于分子间脱水、缩合等因素,会生成高沸点的焦油类物质,在TDA精制过程中,以精馏残渣的形式排出(俗称TDA焦油)。此类物质具有较高的粘度和凝固点,为了保证物料的流动性,通常含有30%~50%的间甲苯二胺(m-TDA)[1],依据《国家危险废物名录》,粗TDA精制过程产生的重馏分属于危险废物(废物代码261-024-11)。目前,通常是将TDA焦油送至蒸发釜中,通过闪蒸回收TDA,釜底TDA焦油采用高温焚烧法处置。常规的闪蒸蒸发回收方式,可以将焦油中TDA含量降至15%以下,但随着浓缩过程的进行,焦油的粘度大大增加,流动性减弱,使得焦油板结形成固态,无法进一步回收TDA。而TDA焦油焚烧处理不仅费用很高,同时也造成TDA资源的浪费和潜在的环境风险。因此,TDA焦油的资源化利用机制研究,对于TDI产业的绿色化高质量发展具有非常重要的意义。本文重点介绍了TDA焦油形成机理和夹带剂蒸馏、薄膜蒸发、吸附分离、焦油加氢等四类TDA焦油资源化利用工艺的研究进展。

1 TDA焦油形成机理及分子构成

国内外对TDA焦油的形成原因和分子构成缺乏清晰的认识,尤其是对焦油重组分的认识不足,其成为制约TDA焦油利用的关键因素之一。……

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