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温和条件下催化合成2‐苯硫基乙醇

2021-05-15魏雨诗王佳乐闵家琛

辽宁石油化工大学学报 2021年2期
关键词:催化剂

陈 帅,王 锐,宫 红,魏雨诗,王佳乐,张 弛,闵家琛

(辽宁石油化工大学 石油化工学院,辽宁 抚顺 113001)

2‐苯硫基乙醇是典型的β‐羟基硫化物,是重要的医药和有机合成中间体,可用于合成苯基乙烯基砜、白三烯、苯并氧杂环庚烯、高折射率环氧树脂稀释剂、含硫液态酚酯型抗氧剂以及可诱导细胞凋亡的小分子Bcl‐2 抑制 剂[1‐4]。

目前文献报道的2‐苯硫基乙醇的合成方法主要有以下几种:①环氧乙烷与苯硫酚反应生成苯硫乙醇[5],该方法虽然属于原子经济反应,但环氧乙烷沸点低、闪点低,储存、运输和使用过程中存在安全隐患;②2‐羟乙基苯基亚砜脱氧还原生成2‐苯硫基乙醇[6‐7],反应时间长,收率低;③苯硫酚与卤代乙醇反应[8],产品分离提纯困难;④二苯基碘鎓三氟甲磺酸盐、硫氰酸钾和乙二醇无溶剂微波辐射法合成[9];⑤黄原酸乙基钾、β‐溴代乙醇与碘苯反应[10];⑥2‐巯基乙醇与芳基卤化物反应[11],②-⑥合成方法不符合原子经济反应,原料成本高,且有溴苯、溴化钠等大量废弃物排放;⑦苯硫酚与碳酸乙烯酯作为原料,早期文献[12-13]报道了K2CO3作为催化剂的反应,该合成路径相比前几种方法绿色环保,但2‐苯硫基乙醇产率仅为70%左右。文献[14]采用Na‐X 沸石为催化剂,产率可达100%,但反应温度较高,催化剂的回收过程繁琐。

1,5‐二氮杂双环[4,3,0]‐5‐壬烯(DBN)是具有双环结构的脒,是一种较强的有机碱液体催化剂,可以作为配体及非亲核性碱,其广泛应用于氧化还原、重排、缩合、异构、消除、环合、取代、加成等反应。由于DBN 分子中的N 原子有一对非共价的电子,这些电子能和路易斯酸结合,DBN 可以引起脂肪族酯类的水解反应,在酯交换反应中DBN 展现了优异的催化性能[15]。……

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