朱利明，于 芳

（辽宁石油化工大学 石油化工学院，辽宁 抚顺 113001）

不对称催化反应一直是有机合成的焦点，而不对称催化反应一般需要手性配体或手性催化剂进行立体选择性的控制[1]。手性磷酸催化剂是一种最常见的布朗斯特酸手性催化剂[2‐3]，以利用手性联萘酚衍生出来的一种手性催化剂。T.Akiyama等[4]和D.Uraguchi等[5]分别研究了利用手性磷酸催化剂进行不对称迈克反应，同时，T.Akiyama等[4]首次报道利用手性联萘酚衍生的手性磷酸进行不对称催化反应。手性磷酸的发现极大地丰富了布朗斯特酸不对称催化体系，为小分子不对称催化提供了新的方向[6‐7]。同时，手性磷酸很快被应用于常见的不对称反应中[8]，例如，2006 年S.J.Connon[9]利用手性磷酸催化剂进行不对称还原胺化的研究，得到的产物立体选择性很好，ee 值可以达到95%以上。手性磷酸作为一种布朗斯特酸（亲核试剂），与相应的亲电类底物结合，利用其特殊的空间结构来控制反应的立体选择性[10]。

手性磷酸催化剂的种类很多，一般以烷基取代的手性磷酸为主，如图1 所示。改变相应的烷基取代基可以很好地控制催化剂的空间构型，从而控制反应的立体选择性。改变烷基的取代基虽然能影响手性磷酸催化剂的空间结构，但是对催化剂分子本身的亲核性却没有明显的改变。在反应中，有时会因为手性磷酸亲核性较弱，使催化剂和反应底物结合不好，从而导致选择性下降。本文设计的手性磷酸带有强吸电子基，可以增加手性磷酸的亲核性，更好地使催化剂与底物结合，从而增加催化剂的催化效率。……