陈雅旭，王 欣，关 磊

（辽宁石油化工大学 石油化工学院，辽宁 抚顺 113001）

随着配位化学的不断发展，配位聚合物作为一种多功能晶体材料，其结构的复杂性、可控性等特点以及巨大的应用价值受到广大研究人员的持续关注[1‐5]。其中，利用镧系金属离子合成的发光配位聚合物，在荧光探测和分子识别方面展现出潜在的应用前景[6‐9]。与过渡金属相比，镧系元素具有更高的配位能力和更灵活的配位结构，有助于生成新型拓扑结构的配位聚合物。例如，P.Wang 等[10]以苯并咪唑‐5,6‐二甲酸（H3BIDC）和镧系金属为原料，在不同的水热条件下合成了一维到三维配位聚合物，其分子式为[Pr(HBIDC)(ox)0.5(H2O)]n、[Yb(HBIDC)(ox)0.5(H2O)2]n、[Ln(HBIDC)(ox)0.5(H2O)3]n(Ln=Ho,Tb)、{[Ln(H2BIDC) (HBIDC) (H2O)3] ·3H2O}n(Ln=Tb, Sm, Dy, Gd) (H2ox=草酸)。在选择金属离子的同时，研究者们也设计具有不同几何特点的配体或是利用官能团的组合来构造多种桥连配位方式，获得具有不同拓扑结构的配位聚合物，甚至是手性或 是 偏 心 结 构 的 配 合 物[11‐15]。Y.F.Zhou 等[16]合 成 并表征了新的配合物[Zn(pydc)]n(pydc=吡啶‐3,4‐二羧酸盐)，其在非中心空间群Pna21中结晶，由一个三维网络和以并联方式排列的不对称pydc 连接器组成。测试结果表明，该配合物倍频效率比磷酸二氢钾（KDP）高5 倍，是第一个双极性配体平行排列的具有二阶非线性光学活性的三维配位网络。

磺酸‐羧酸芳香配体是构筑配位聚合物的优良桥连配体之一，其中羧基上的氧原子可以以多种方式与金属离子配位，配位键牢固；磺酸基上的氧原子不仅可以从不同方向上连接金属离子形成结构维数较高的配合物，还可以作为氢键的受体在不同方位上接受氢键，同时芳香环的存在会增加π…π 堆积相互作用的可能性[17‐20]。……