邓 浩, 刘 彤 , 廖万鹏, 吴 凤

(贵州大学 化学与化工学院，贵州 贵阳 550025)

硼酸类化合物是一类重要的有机合成中间体，具有稳定性高、无毒无害、活性较好等特点，在生物学，药物以及活性天然产物中应用广泛[1-4]。随着有机电致发光(OLED)材料的兴起，芴类硼酸因其独特的电学和光学性质，逐渐成为重要的OLED材料中间体[5-9]。目前，硼酸的经典合成方法主要涉及格式试剂、锂试剂与硼酸酯反应。黄贺隆等[10]通过正丁基锂和异丙醇频哪醇硼酸酯反应，得到了相应硼酸酯，收率达75%。但此反应的条件较苛刻，操作繁琐，不利于工业化。因此，化学工作者更倾向于采用过渡金属催化硼基化反应生成硼酸酯，此方法具有反应温和，选择性单一，良好的官能团耐受性等优点[11-13]。但过渡金属催化剂价格比较昂贵。

Scheme 1

为降低成本，提高收率。本文以2-溴-9-芴酮为原料，经4步反应得到B-[9,9-双(4-甲基苯基)-9H-芴-2-基]硼酸(Scheme 1)。其中反应步骤3～4为关键步骤，采用响应面分析法[14-17]对这两步反应的条件进行了优化，确定最佳的工艺条件。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

AV-400 MHz型核磁共振仪(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标)。

乙酸钾，天津市光复精细化工研究所；1，4-二氧六环，嘉兴市艾森化工有限公司；联硼酸频哪醇酯，苏州沃尔森生物科技有限公司；[1,1′-双(二苯基膦基)二茂铁]二氯化钯[PdCl2(dppf)]，北京格林凯默科技有限公司;其余所用试剂均为分析纯。

1.2 合成

将化合物35 g(11.7 mmol)、联硼酸频那醇酯3.3 g(12.9 mmol)溶于1.4-二氧六环中，搅拌下加入乙酸钾3.46 g(35.3 mmol)，氮气保护，加入PdCl2(dppf)0.26 g(0.35 mmol)，回流反应至终点。冷却至室温，抽滤……