邸相杰, 邹 胜, 黄晴菲*, 范 挺*, 王启卫*

(1. 中国科学院 成都有机化学研究所，四川 成都 610041； 2. 中国科学院大学，北京 100491)

手性1,2-二芳基-1,2-乙二胺作为一种优势的手性配体或催化剂,广泛应用于不对称合成反应之中。该配体不仅可以和多种金属，如Ru、Rh、Ir等配位，用于不对称催化氢化[1-3]、转移氢化[4-9]、Diels-Alder反应[10]及Heck反应[11]，还可以用于合成结构多样的有机胺类催化剂用于催化醛、酮等羰基化合物的串联环化反应[12]。其中，手性1,2-二(2-甲氧基苯基)-1,2-乙二胺作为一种手性金属配体[3]，或有机小分子催化剂的前体化合物，以其独特的空间效应和电子效应，在不对称氢化[8]和Betti/aza-Michael反应[12]中表现出良好的催化效果。

Scheme 1

Scheme 2

目前，1,2-二芳基-1,2-乙二胺主要是通过以N-亚苄基-1,1,1-三甲基硅胺[13]、二苯基乙二醇[14]或二苯基乙二酮[1]为起始原料制备得到的。通过消旋体拆分的方法能得到光学纯度的手性乙二胺衍生物。然而，也正是由于甲氧基所处的位置及较强的给电子共轭效应的影响，直到2004年，Carpentier等人才以二(2-甲氧基苯基)乙二酮1为原料，经过胺化、还原、水解等步骤完成了1,2-二(2-甲氧基苯基)-1,2-乙二胺的合成(Scheme 1)。但在其还原亚胺的关键步骤中，要使用金属锂/液氨在-78 ℃的反应条件下进行，其在工业中的放大反应受限。因此，寻找一种条件更为温和的还原亚胺的方法，不仅能够满足1,2-双(2-甲氧基苯基)-1,2-乙二胺的合成及下游的手性物质的合成需要，也可以为其工业化生产提供必要的方法学参考。

本文以廉价易得的邻甲氧基苯甲醛为原料，着力解决亚胺中间体还原过程中反应条件苛刻等问题，首次在室温下，利用Mg作为还原剂，在催化量碘单质的引发下，以93%的分离收率得到关键中间体3。……