郭崇武*，陈康

（广州超邦化工有限公司，广东 广州 510460）

柠檬酸盐镀镍常用于电镀锌合金压铸件，可以代替氰化物镀铜工艺，具有绿色环保的特点，近年来在电镀企业开始了规模化的应用。柠檬酸盐镀镍废水中含有柠檬酸钠、硫酸镍和硼酸，柠檬酸的抗氧化性强，在冬季低温下用氧化法破坏它存在困难[1]，处理结果往往达不到《电镀污染物排放标准》(GB 21900-2008)的要求。

电镀行业对电镀废水处理工艺进行过大量的研究[2-5]，但都没有涉及如何去除高抗氧化性配位剂的问题。近几年笔者提出了用螯合沉淀法处理含高抗氧化性配位剂的电镀废水[6-7]，虽然能去除重金属，但不能有效去除配位剂。后来研究发现亚铁离子和钙离子在碱性条件下可以协同沉淀羧酸配位剂[8-19]，于是制定了处理柠檬酸盐镀镍废水的新方法。

1 处理工艺

1.1 原理

在酸性条件下向柠檬酸盐镀镍废水中加入氯化亚铁，然后加石灰乳液至pH为10.5 ～ 12.5，氢氧化钙与盐酸反应生成氯化钙，亚铁离子和钙离子共同沉淀柠檬酸配位剂，从配离子中释放出来的镍离子将生成氢氧化镍沉淀。

1.2 化学原料

(1) 氯化亚铁溶液：200 g/L四水合氯化亚铁水溶液。

(2) 石灰乳液：氧化钙的质量浓度为80 g/L。

(3) 絮凝剂：5 g/L聚丙烯酰胺(PAM)水溶液。

(4) 稀盐酸：质量分数为5%的盐酸。

1.3 工艺流程

大致流程如图1所示。以包含镍离子200 mg/L、柠檬酸钠1 300 mg/L的柠檬酸盐镀镍废水为例进行说明。

图1 柠檬酸盐镀镍废水的处理流程Figure 1 Flowchart for treatment of the wastewater discharged from citrate nickel electroplating

1.3.1 沉淀配位剂和重金属

废水从调节池输入到亚铁加料池后，在机械搅拌下每吨废水中加入20 L氯化亚铁溶液，以稀盐酸调节 pH 至 3 ～ 5。……