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高锡含量Sn-MFI 分子筛的优化合成及其催化性能

2021-03-09刘聿嘉

化学反应工程与工艺 2021年6期

刘聿嘉

中国石化青岛安全工程研究院化学品安全控制国家重点实验室,山东 青岛 266000

乳酸(LA)及其酯类衍生物是重要的有机化工原料,可广泛应用于食品、医药、农药和轻工业等领域。乳酸经脱水缩合制备的聚乳酸材料,是首例可大规模生产的生物基可降解塑料,不仅能够替代传统的聚乙烯和聚丙烯塑料,还可纺成生物兼容性和降解性良好的手术缝线和地膜,使用后仅需发酵分解即可回归自然[1]。目前,全球近90%的乳酸基化学品通过发酵法制备,但发酵过程需用硫酸处理乳酸钙中间产物,产生大量硫酸钙固体废弃物,且粗LA 需先与甲醇反应生成乳酸甲酯(ML),再通过蒸馏、水解进行提纯[2-3]。另外,现有工业装置还采用乳腈法、丙烯腈法和丙酸法生产乳酸,但以上化学生产路线分别使用剧毒的氢氰酸、氯气和强腐蚀性的浓硫酸,违背了当今社会对绿色发展的需求。鉴于上述乳酸生产路线的诸多弊端,开发高效环保的乳酸生产新工艺势在必行。

近年来,由糖类等可再生原料制备LA/ML 的清洁生产路线引起了科研人员的广泛关注,而催化剂的开发是打通此路线的关键。研究表明,锡硅分子筛非均相催化剂对此反应显示出独特的优势:骨架锡原子的空电子轨道可接受糖类羰基氧原子提供的孤对电子,从而活化羰基进行反应[4-6]。至今为止,Sn-MFI,Sn-BEA,Sn-USY 和Sn-MWW 等分子筛已被开发出来并应用于催化糖类制备LA/ML[7-10]。Sn-USY 和Sn-MWW 等多采用后插入法合成,但骨架Al 原子难以彻底脱除,残留的酸性中心可能会引发副反应;……

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